Способ количественного определения гидразонов изоникотиновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения гидразонов. Известен способ количественного определения изоникотиноил-(3-метокси 4-оксибензоль)гидразона путем обработки анализируемой пробы п-диметиламинобензалодегидом в кислой среде с последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора 1 . Недостатком способа является низкая точность определения. Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемо му результату способ количественного определения гидразонов изоникотиновой кислоты путем обработки анализируемгй пробы ванадатом аммония в при сутствии соляной кислоты при рН 2,03,0 с последующим фотоколориметрированием полученного раствора 12. Недостатками способа являются низкая чувствительность (открываемый минимум 30 мкг в анализируемой пробе), низкая точность - относител ная ошибка 1,83% и длительность вре мя определения 30-40 мин. Цель изобретения - повышение чувствительности, точности и сокращение длительности определения. Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения гидразонов изоникотиновой кислоты, заключающимся в обработке в среде диметилформамида анализируемой пробы 0,4-0,6%-ным водным .раствором пентацианоаминоферрсата натрия с. последующим фoтoкoлopи1vseтpированием полученного окрашенного раствора. Отличительными признаками способа является использование в качестве химического реагента, содержащего аминогруппу, О,4-0,6%-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия и проведение обработки в среде диметилформамида. Для количественного определения гидразонов исследуемое вещество растворяют в диметилформамиде. К части полученного раствора добавляют 0,4-0,6%-ный водный раствор натрия пентацианоаминоферроата. В результате реакции образуется комплексное соединение, имеющее красно-Фиолетовое окрашивание. Спектральные характеристики продукта реакции, полученные с помощью спектрофотометра свидетельствуют о том, что максимум светопоглощения исследуемого раствора находится в области длин волн 450-455 им. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре ФЭК 56 М в кювете (толщина рабочего слоя 3 мм) при J 434 им. В качестве раствора сравнения применяют смесь воды, реактива и диметилформамида.

Для определения количества вещества предварительно строится калибровочный график.

Построение калибровочного графика для изоникотиноил-(З-метокси-4-оксибензаль) гидразона. В мерные колбы емкостью 50 мл помещают 1,0;2,0;3,0; 4,0; 5,О мл стандартного раствора (концентрации препарата в стандартном растворе - 2 мг/мл), в 1-4 колбы прибавляют диметилформаГШД до общего объема 5 мл. В ка;кдую колбу прибавляют по 5 мл 0,5%-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия и доводят растворы до метки водой. Параллельно проводят холостой опыт, .раствор которого используют в качестве раствора сравнения. Измеряют оптическую плотность полученных растворов на ФЭК 56 М в кювете 3 мм при светофильтре № 4. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в пределах концентрации 0,02-0,20 мг/мл. Методом наименьших квадратов строят уравнение калибровочного графика.

Пример 1. Проводят количественное определение изоникотиноил-(3метокси-4-оксибензаль)гидразона по следующей методике: точную навеску (около 0,1- г) препарата переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в диметилформамиде и этим же растворителем доводят до метки,. 3 мл приготовленного раствора переносят в сухую мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 2 мл диметилФормамида и 5 мл 0,5%-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия. Раствор в колбе перемешивают и доводят водой до метки. Измерение оптической плотности раствора проводят на ФЭК 56 М в кювете 3 мм при Л 434 нм. Определение концентрации изоникотиноил-(3метокси-4-оксибензаль)гидразона проводят по уравнению калибровочного графика 0 6,2875 X + 0,0655 (где Xконцентрация препарата в мг/мл, D оптическая плотность), построенному методом наименьших квадратов.

Построение калибровочного графика для 1,1-метилен-бис-(изоникотиноилгидразона). В мерные колбы емкостью 50 мл помещают 1,0;2,0;3,0;4,0 и 5,0 мл стандартного раствора (концентрация препарата в стандартном растворе - 2 мг/мл), в 1-4 колбы прибавляют диметилформамид до общего объема 5 мл. В каждую колбу прибавляют по 5 мл 0,5%-ного водного раствора натрия пентацианоаминоферроата и доводят растворы до метки водой. Параллельно проводят холостой опыт, раствор которого используют в качестве раствора сравнения. Измерение оптической плотности полученных окрашенных растворов проводят по описанной методике. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в пределах концентраций 0,02-0,20 мг/мл.

Пример 2. Проводят количественное определение 1,1-метилен-бис(изоникотиноилгидразона) по следующей методике: точную навеску (около 0,1 г) препарата переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в диметилформамиде и этим же растворителем доводят до метки. 3 мл приготовленного раствора переносят в сухую мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 2 мл диметилФормамида и 5 мл 0,5%-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия. Раствор в колбе перемешивают и доводят водой до метки. Измерение оптической плотност.и окрашенного раствора проводят на ФЭК 56 М в кювете на 3 мл при Л 434 нм. Определение концентрации 1,1-метилен-бис-(изоникотиноилгидразона) проводят по уравнению калибровочного графика ,376 X + 0,007, построенному методом наименьших квадратов.

Построение калибровочного графика для диэтиламино-2-карбокси-3,4-диме токсибензальизоникотиноилгидразона.

;в.связи с высокой оптической плотностью окрашенного- соединения применяют дифференциальный фотоколориметрический метод, обеспечивающий достаточную точность в работе с интенсивно окрашенными растворами.

Для построения калибровочного графика готовят раствор, содержащий .1 мг/мл препарата. В сухие пробирки вносят 3,0;4,0;5,0;6,0;7,0;8,0;9,0 и 10,0 мл исходного раствора, Ьрибавляют в каждую по 10 мл 0,5%-ного раствора реактива. Общий объем жидкости доводят до 50 мл водой. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют, используя светофильтр с А 434 нм и кювету с толщиной рабочего слоя 3 мм. в качестве контроля служил приготовленный таким же образом раствор, содержащий 0,1 мг/мл препарата. По результатам измерения оптической плотности строят калиб- ровочный график и рассчитывают уравнение .

Пример 3. Проводят количественное определение диэтиламино-2карбокси-3, 4-димeтoкcибeнзaльизoникo65 тиноилгидразона по следующей методи