Способ получения п-метоксибен-зАльдЕгидА Советский патент 1981 года по МПК C07C47/56 C07C45/00 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения П-метоксибензальдегида, широко исползуемого в фармацевтической, парфюмерной и пищевой промышленностях.

Известен способ получения п-метоксибензальдегида окислением метилового эфира п -крезола солями надсерной кислоты в присутствии ионов Ад или ионов Си l3.

Недостатком данного способа является нестабильность процесса окисления, обусловленного отсутствие контроля за процессом окисления метилового эфира п -крезола.

Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения п -метоксибензальдегида окислением метилового эфира П-крезола в сернокислом растворе пиролюзитом. Процесс ведут путем постепенной придачи пиролюзита при комнатной температуре с последующей выдержкой реакционной массы в течение 6 ч при 70-80 С. Метиловый эфир П -крезола и пиролюзит берут в мольном соотношении 1:2.

Выделение конечного продукта осуществляют бензольной экстракцией с последующей разгонкой бензольного

экстракта в вакууме. Выход п -метоксмбензальдегида составляет 46-55%,

содержание основного продукта

99,4% 121.

Недостатками извеЬтного способа получения п -метоксибензальдегида являются низкий выход и качество конечного продукта, нестабильность

процесса окисления, обусловленные отсутствием контроля за процессом окисления метилового эфира И -крезола, а также применение органического растворителя на стадии выделения

целевого продукта.

целью изобретения является повышение, выхода и качества целевого продукта, упрощение процесса. Поставленная цель достигается

описываемым способом получения

г -метоксибензальдегида, заключающимся в том, что пропесс окисления метилового эфира t -крезола двуокисью марганца проводят в среде

серной кислоты при мольнйм соотношении указанных реагентов 1:1,651,7 при 69-72 с. Отличительной особенностью предложенного способа является то, что процесс проводят

при окислительно-восстановительном

потенциале 0,55-0,60 В и выделение целевого продукта проводят путем .расслаивания и отделения органического слоя от водного, кристаллизацией органического слоя при охлаждении до с последующей фильтрацией полученного целевого продукта и очисткой путем вакуумной разгонки. Выход целевого продукта 73-75%, содержание .основного вещества 99,94-99,96%.

П .р и м е р. К смеси 652 мл (1,612 моль) 21%-ной серной кислоты и 40,0 г ( моль) метилового эфира t1 -крезола при температуре 69-72 0 и окислительно-восстановительном потенциале 0,47 В придают порциями, двуокись марганца по 4,6 г 10 порций и последнюю порцию 2,0 г, всего 48 г (0,552 моль) MnOj. Во времй загрузки окислителя потенциал резко возрастает до 1,0-1,1 В и падает в течение 30 мин по мере расходования последнего. Каждую «овую порцию двуокиси марганца загружают при уменьшении величины окислительно-восстановительного потенциала системы до 0,55-0,60 В. Реакционную массу после последней придачи окислителя выдерживают при 69-72°С до достижения потенциала не выше 0,55-0,60 В. Смесь отстаива разделяют органический слой от водного, охлаждают органический слой до и отфильтровывают от солей. Полученный технический прдукт очищают путем вакуумной разгонки. Аналитический выход п-метоксибензальдегида, определенный с помощью газо-гжидкостнрй хроматографии равен 87%. После фракционирования в вакууме получают 33,7 г п -метоксибензальдегида (выход 74,6% на загруженный метиловьй эфир М -крезола) с содержанием основного вещества 99,95% по газо-жидкостной хроматографии, плотность 1,124, показатель преломления 1,57.30.

Предложенный способ дает возможность:

стабилизировать процесс окисления метилового эфира п -крезола путем исключения температурн тх скачков в процессе придачи окислителя,

повысить выход целевого пр щукта до 73-75% против 46-55%;

по качеству (99,94-99,96%) приблизиться в природному h -метоксибензальдегиду (анисовому альдегиду), извлекаемому иэ эфирных масел,

сократить расход окислителя на

16%;

улучшить санитарно-гигиенические условия труда путем исключения применения токсичного органического растворителя.

Формула изобретения

Способ получения п -метоксибензальдегида путем окисления метилового эфира П -крезола двуокисью марганца в среде серной кислоты при мольном соотношении указанных реагентов 1:1,65-1,7 пр 69-72 С, выделении и очистки целевого продукта, отличающий.с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, упрощения процесса, окисление проводят при охислител но-восстановительном потенциале 0,550,60 В и выделение целевого продукта проводят путем расслаивания и отделения органического слоя от водного, кристаллизацией органического слоя при охлаждении до 9-10 С, с последующей фильтрацией полученного целевого продукта и очисткой путем вакуумной разгонки.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент ФРГ 222116,

кл. С 07 С 47/56, опублик. 1976.

2..М.С. Товбина, Н.А. Даев и В.М. Дашунин. Получение п -метоксибензальдегида окислением метилового эфира п-крезола,-ЖПХ, 1971, 3, с. 681-682 (прототип).