Хелатные аквакомплексы бис-/2-диэ-ТилАМиНОМЕТил-3,4,6-АлКил(циКлОпЕН-TEH-2-ил)фЕНОл/МЕдь/11/ KAK АНТиОКиС-лиТЕльНыЕ пРиСАдКи K СиНТЕТичЕСКиМСМАзОчНыМ МАСлАМ СлОжНОэфиРНОгО ТипА Советский патент 1981 года по МПК C07F1/08 C10M1/20 

Описание патента на изобретение SU794015A1

(54) ХЕЛАТНЫЕ АКВАКОМПЛЕКСЫ БИС- 2-ДИЭTИЛAMИЫOMETИЛ-3,4,6-AЛKИЛ-(ЦИKЛOПEHTEH-2-ИЛ)ФEHOЛI.MEДЬ(Il) КАК

которые находят itpHNioneHHe, как реагенты в аналитической химчи и экстрагенты металлов Щ.

Известны также хелатные комплексы общей формулы UJI)

ОН

Трет- а О (1И)

2+

- Со

которые в смеси с хинолином, oi-нафгиламином, гидрохиноном и 6е 1знп1шридином применяются в качестве антиокислителей для синтетических смазочных масел сложноэфирного типа 23.

Целью изобретения являются новые хелатные соединения общей формулы (1), которые проявляют более высокие анти окислительные свойства в синтетических смазочньрс маслах сложноэфирного типа { пентаэритритовый эфир ПЭЭ).

Указанные свойства определяются новой химической структурой хелатных аквакомплексов бис- 2-циэтиламинометил-3,4,6-алкил(циклопентен-2-ил)фенол медь( 11), отвечающих общей формуле (1)

Халаты общей формулы (Т) получают взаимодействием соответствующих фенольных оснований Манниха с ацетатом меди в щелочной среде в метаноле, при комнатной температуре. Выходы хелатов количественные. Строение полученных хелатов подтверждено определением молекулярной массы, элементного анализа, ИК- и УФ-спектроскопии.

Синтезированные вещества представляют собой кристаллические вещества шоколадного цвета, с четкими температурами плавления. Хорощо растворяются в ароматических углеводородах, эфире, ацетоне и хлорсодержащих углеводородах

Пример. 2,35 г (О,О1 мояь) 2-диэтиламинометил-4-трет-бутилфенс ла растворяют в 1ОО мл. метанола при комнатной температуре, а затем при пере- мещивании добавляют 1 г (О,ОО5 моль) ацетата меди в 2О мл дистиллированной воды. После добавления ацетата медн прикапывают концентрированный раствор NaOH н доводят значение РИ до 8, при этом выпадает осадок хелата. Осадок отфильтровывают, промывают смесью растворителей метанола и воды (1ОО;2О), сушат в вакуумном шкафу при 80 С. После сушки кристаллы растворяют в бензоле, нерастворимую часть (диацетаг меди

отфильтровывают и промывают свежим бензолом. Ог бензольного раствора отгоняют избыток растворителя и осадок сущат еще раз в вакуумном шкафу при

80 С. Остаток представляет собой хелатный аквакомплекс бис-(2-диэтиламинометил-4-трёт-бутилфенол)медь( 11). Выход хелата составляет 2,36 г (85,8% от теории). Молекулярная масса; найдено 534,

вычислено 550,3. Температура плавле ния 132-134 0. Элементный анализ;

Найдено, масс.%; С 65,23; Н 9,08; N 5,25; Си 11,53. C-voHsoNrPbC.

Вычислено, масс.

С 65,48; Н 9,16;

N5.08; См 11,54.

ИК-спектр (в таблетке с КВг):832 и

88О см -1,2,4-замещение в ароматическом ядре; 1295 см - валентные колебания связи С-О-Сн; 343О-3470 см - валентные колебания О-Н-связи в коорди национно-связанной воде; 1460, 1495 н 1610 см валентнью колебания ароматического кольца.

(

УФ-спектр(метанол): мсибс 48,5«10скГ

34,3 . 10 см и

макс

поглощение ароматического кольца;

MOliic 43,0 10 см колебание электронов связи лиганд центральный атом меди.

П р и м е р 2. 2,45 г (0,01 моль) 2-диэтнламинометил-4-(циклопентен-2-ил)фенола и 1 г (0,005 моль) ацетата меди в. 20 мл воды смешивают и обрабатьшают аналогично примеру 1. Получают 2,38 г (82% от теории)бис- 2-диэтиламинометнл-4-(циклопентен.-2-ил)фенол меди(11). Молекулярная масса: найдено 585; вычислено 570,2. Температура плавления 154-155 0. Элеме;нтный анализ:

Найдено, мае .%: С 68,07; Н 8,16; N 4,82; См10,99. .

Вычислено, мае .%: С 67,40; Н 8,13; N4,91; См 11,14, ИК-спектр (в таблетке с КВг) 832 и

I

900 см -1,2,4 - замещение в ароматическом ядре; 1295 см - валентные колебания связи С-О-Си ; 146О, 149О и 161О см валентные колебания ароматического ядра и ииклопентеново го заместителя. 3470-343О см - валентны колебания 0-Н связи в коорди национно-связанной воде. УФ-спекгр(метанол) : (LioKt 48,5Х Iо;см и мд 34(0 X vlO см - поглощение тического кольца. - погло шение циклопентильного копьц а и колебание электронов связи лиганц-центрапьный атом меди Примерз. 2,6 г (0,01 моль) 2-аиэтиламинометил-4- (циклопентен-2 ил)-6-метилфенола и 1 г (0,ОО5 моль) ацетата меди в 20 мл воды смешивают и обрабатывают аналогично примеру 1. П-лучают 2,82 г (98,6% от теорин)бис 2-аиэтиламинометил-4-(диклопентен-2-2-ил)-6-метилфеиол меди (II). Молекулярная масса: найдено 592; вычисле- но 598,3. Температура плавления 137138 С. Элементный анализ: Найаено, масс.%: С 68,12;Н 8,28j N 4,42; Сц 10.78. C HsoNlOT Qi. Вычислено, масс.%: С 68,25; Н 8,42 N 4,68;-См 10,62. ЙК-спектр (в таблетке с КВг): в6О см 1,2,3,5 замещение в ароматическом яцре; 1300 см -вапентные колеба ния связи С-О-Си. 146О, 1485 и 1610 см валентные колебания ароматического кольца и цикпопенте- нильного заместителя. 3470-3430 см -валентнью колебания О-Н-связи в координационно-связанной воде. Уф-спектр (метанол): мокс 48,2 410 см и Лмакс X х10 см - поглощение ароматического кольца; Л4,ОЮ см -колебание электронов связи лиганд центральный атом меди и пог лощение циклоаентенипйнмо кольца. Пример4. 2,6г(0,01 моль)2-диэтнламинометил-3-метил-6-(цнклопенароматен-2-ил)-фенола и 1 г (0,005 моль) ацетата меди в 2О мл воды смешивают и обрабатьшают аналогично примеру 1. 2,68 г (90% от теории) бнс- 2-диэтиламннометил-3-метил-б-(цикло. пентен-2-ил)фенол меаи (11). Молекулярная масса: найдено 596; вычислено . Температура плавления 143144 0. Элементный анализ : С 68,j68; Н 8,44; Найдено, мае N 4,38; CW 11,22. Вычислено, мае ..%: С 68,25; Н 8,42; N 4,68; CU1O,6. ИК-спектр (в таблетке с КВ)): 800 ,2,3,4 -замещение в ароматическом ядре; 13ОО см - валентные колебания связи C-O-Cwj 146О, 1485 и 1590 см валентньш колебания ароматического кольца и циклопентенового заместителя; 3470-3430 см -валентные колебания в О-Н-связи координационно-связанной воды. УФ-сИектр (метанол): Лцойс 47,8 X хЮ смЧ 34,6.10 см поглощение ароматического кольца; 44,0 1Сгсм поглощение вследствие колебаний электронов связи лиганд-цектральный атом меди к поглощение циклопентекильного кольца. Антиокислительные свойства синтезиованных .хелатных комплексов были проерены на синтетическом смазочном масе сложноэфирного типа пентаэритритовом фире ПЭЭ-2 (СТП 155-78), содержаем 0,05-0,1 мае .% вышеупомянутых омплексов. Испытания проводили на приорах Лакообразователь (ГОСТ 231758) и ДК-2 (ГОСТ 11О63-64). Резульаты испытаний синтезированных хелатных омплексов, как антиокислительных приадок для масла ПЭЭ-2 в сравнении о налогом используемого для тех же целей по сравнению с используемым в техние параоксидифениламином (промышленное аспо Б-ЗВ, ТУ 38-1О1295-75) предтавлены в таблица 97 Как вионо из таблицы, масло ПЭЭ-2 с синтезированными комплексами имеет лучшие значения вязкостно- темаературны характеристик при 1-) и аналогичны значения при 100 С по сравнению с акалогом, содержащим 2,4 мае .о присадок. Помимо этого композиции масла ПЭЭ-2 с предлагаемыми присадками имеют значения кислотных чисел в 7-11 раз мень.ше, чем у известных в ряде композиций (ПЭЭ-2 с присадками 3,4) исключает ся образование осадков после окисления масла. Как видно из таблицы, композиции масла ПЭЭ-2 с синтезированными присадками имеют также лучшие значения вязкостно-температурных характеристик при и (-) , кислотных чисел, термоокислительной стабильности масла, лака и осадка по сравнению с промышленным маслом Б-ЗВ. изобретения Формул Хепатные аквакомплексы бис- -Диэ- тиламиноме г ил-3,4,6-алкип (циклопентен- -2-ил)фенол медь (11) общей формулы 5 где а) R, водород; Я , -трет-бутил; RT, - водород; б)R, - водород; Rij - циклопентен-2-ил; R-1, -водород; в)RI - водород; Kij - циклопентен-2-ил; Rij -метил; г){, - метил; -водород; Р.-циклопентен-2-ид, как антиокислительные присадки к синтетическим смазочным маслам сложиоэфирного типа. Источники инфог мации, принятые в внимание при экспертизе 1.Траилина Е. П., Савич И. А., Зеленцов В. В. Синтез внутрикомплексных соединений некоторьсх: катионов с основаниями Манниха. - Журнал . химии, 5, N9 8, 1002 U9GO). 2.Авторское свндеточьство СССР O 565930, K;I. С 1О ,М 1/20, 1974.

Похожие патенты SU794015A1

название год авторы номер документа
Бис-(хелат)-бис(олигоэфир)-титанатыВ КАчЕСТВЕ КАТАлизАТОРОВ СиНТЕзАпОлиэфиРОВ 1979
  • Суворов Алексей Леонидович
  • Кочнева Марина Анатольевна
  • Лундина Вера Григорьевна
  • Тарасов Адольф Иннокентьевич
SU821452A1
@ -Замещенные @ -ди-/салицилиден/-изотиосемикарбазиды и способ их получения 1983
  • Ревенко Михаил Дмитриевич
  • Гэрбэлэу Николай Васильевич
  • Индричан Константин Митрофанович
SU1154276A1
Способ получения карбамидныхпРОизВОдНыХ 1977
  • Иштван Балог
  • Антал Бараньи
  • Ене Сава
  • Бела Сейлер
SU841584A3
ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ УСТРОЙСТВО 2009
  • Минкин Владимир Исаакович
  • Цивадзе Аслан Юсупович
  • Бурлов Анатолий Сергеевич
  • Ванников Анатолий Вениаминович
  • Гарновский Александр Дмитриевич
  • Дмитриев Артем Владимирович
  • Лыпенко Дмитрий Александрович
  • Мальцев Евгений Иванович
  • Метелица Анатолий Викторович
  • Васильченко Игорь Станиславович
  • Гарновский Дмитрий Александрович
RU2408648C1
Применение 3,3'-(1,4-фенилен)бис[2-арил-2-азаспиро[3.5]нонан-1-онов] в качестве средств, обладающих анальгетической активностью 2023
  • Учускин Максим Григорьевич
  • Мендограло Елена Юрьевна
  • Макаров Антон Сергеевич
  • Никифорова Елена Александровна
  • Рубцов Александр Евгеньевич
  • Зверев Дмитрий Павлович
  • Махмудов Рамиз Рагибович
RU2808986C1
Полибутилфеноксиалкилстаннаны как термостабилизаторы поливинилхлорида 1978
  • Белов Петр Степанович
  • Цветков Олег Николаевич
  • Комарова Наталия Николаевна
  • Гуляев Игорь Алексеевич
  • Григорьева Евгения Николаевна
  • Коренев Константин Дмитриевич
SU753856A1
Способ получения полихелатотитаноариленсилоксанов 1973
  • Суворов Алексей Леонидович
  • Малыхин Анатолий Павлович
  • Маляренко Александр Владимирович
SU492524A1
ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ бис-(ХЕЛАТ)-ДИАЛКОКСИТИТАНОВ 1972
  • А. Л. Суворов, А. А. Поздеев С. С. Спасский Институт Химии Уральского Филиала Ссср
SU330174A1
Бис-(триэтилсилокси)титан-бис (хелаты) в качестве катализаторов получения полиэтилентерефталата 1977
  • Фридман Лариса Иосифовна
  • Хрусталева Елена Александровна
  • Суворов Алексей Леонидович
  • Лундина Вера Григорьевна
  • Курникова Лидия Ивановна
  • Тарасов Адольф Иннокентьевич
SU734211A1
Трис- (бензтиазол- -илтиокарбонилами-HO)-ТОлил- -изОциАНуРАТы B КАчЕСТВЕВулКАНизиРующиХ дОбАВОК пРи изгОТОВлЕ-Нии РЕзиНО-ТЕХНичЕСКиХ издЕлий и СпОСОбиХ пОлучЕНия 1978
  • Ненашева Татьяна Николаевна
  • Еремина Татьяна Николаевна
  • Панчева Татьяна Васильевна
  • Сальникова Галина Андреевна
  • Кацобашвили Владимир Яковлевич
SU833970A1

Реферат патента 1981 года Хелатные аквакомплексы бис-/2-диэ-ТилАМиНОМЕТил-3,4,6-АлКил(циКлОпЕН-TEH-2-ил)фЕНОл/МЕдь/11/ KAK АНТиОКиС-лиТЕльНыЕ пРиСАдКи K СиНТЕТичЕСКиМСМАзОчНыМ МАСлАМ СлОжНОэфиРНОгО ТипА

Формула изобретения SU 794 015 A1

SU 794 015 A1

Авторы

Фролов Валентин Ивлиевич

Белов Петр Степанович

Лазарев Владимир Алексеевич

Табасаранская Татьяна Зейналовна

Горева Татьяна Константиновна

Барай Николай Степанович

Новосартов Григорий Тимофеевич

Ечин Александр Ильич

Егорова Калерия Андреевна

Даты

1981-01-07Публикация

1979-01-15Подача