ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ бис-(ХЕЛАТ)-ДИАЛКОКСИТИТАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/28 

Изобретение касается способа получения новых хелатных соединений титана, в частности б|ис-(хелат)-диалкоксититанов, которые могут служить мономерами для получения ценных титанорганических сополимеров или олигомеров.

Известен способ получения хелатных соединений диалкоксититанов, заключающийся в том, что эфир о-титановой кислоты (алкил-отитанат) подвергают взаимодействию с хелатным лигандом, например р- или о-оксикарбопильным, -дикарбонильным, -аминооксисоединением.

Описывается способ получения бчс-(хелат)диалкоксититаноз, заключаюидийся в том, что алкил-о-титанат подвергают взаимодействию с хелатным лигандом, содержаи1,чм в молекуле двойную связь, с выделением целевого продук1я известными приемами.

Процесс, желательно, вести в среде оргапического растворителя, например гексана, нентана, циклогексана, эфира и при темнературе 20-40°С.

В качестве хелатного лиганда берут производное алифатических, ароматических, гетероциклических р- или о-оксикарбонильных, -дикарбонильных, -аминооксисоединений, содержащих группировку с двойной связью, например 7-аллил-8-оксихинолин, 2-метакрилоил-4метилфеиол. Вы.х.од 90-100%.

Синтез бис-(хелат)-диалкоксититанов проводят в четырехгорлой колбе, снабженной обратным щариковым холодильником,капельной воронкой, капилляром для подачи азота и механической мешалкой, в атмосфере сухого азота.

Пример 1. Получение бис-(7-аллил-8хинолилокси)-дибутоксититана. К раствору 18,8 г (0,102 моль) 7-аллил-8-оксихинолина в 40 мл гексана при непрерывном перемешивании прибавляют раствор 17,32 г (0,051 моль) бутилортотитанята в 20 мл н-гексана в течение 40 мин.

Реакционную смесь перемешивают в течеине 30 Л1ин, после чего большую часть растворителя отгоняют под уменьшен11ым давлением (30-40 мм рт. ст.). Выпавший желтый осадок отделяют декантацией, перекрпсталлизовывают из гексана и сушат до постоянного веса в вакууме при температуре 30-40°С.

Получают 25,64 г (89,3% от теоретического) бис- (7 - аллил-8-хинолилокси) -дибутоктититана в виде желтого кристаллического поронь ка с т. пл. 74-75 С (в запаянном капилляре).

Найдено, %: С 68,40; Н 6,93; N 5,09; Ti 8,81.

Вычислено, %: С 68,32; Н 6,80; N 4,97; Ti 8,51.

вают при непрерывном перемеихивании 12,95 г (0,038 моль бутил-о-титаната в 10 мл гексана в течение 40 мин. Растворитель и выделившийся спирт отгоняют при пониженном давлении и продукт сушат до постоянного веса при температуре 30-40°С (на бане) и остаточном давлении 5 мм рт. ст.

Получают 20,58 г (выход количественный) бис-(2 - метакрилоил - 4-метилфенокси)-дибутоксититана в виде темно-красного вязкого масла.

Найдено, %: С 66,34; Н 7,38; Ti 8,89.

Вычислено, %: С 66,17; Н 7,39; Ti 8,79.

ИК-спектры: 1165; 1125; 1094; 1038 САГ i

Ti-ОС4Н9, 3070, 909 сл-i С СН2, 1649; 1630; 1335; 1242 слг

0-СПример 4. Получение бис-(метакрилоиламалонат) -дибутоксититана.

К раствору 8,56 г (0,037 моль метакрилоилмалонового эфира в 8 мл гексана прибавляют при постоянном перемешивании раствор 6,39 г (0,188 моль) бутилортотитаната в 12 мл гексана в течение 30 мин. Растворитель и выделившийся спирт отгоняют в вакууме при температуре бани 35-10°С Н остаточном давлении 2 мм рт. ст.

Получают 12,3 г (выход количественный) бис-(метакрилоилмалонат) -дибутоксититана в

20

виде вязкой жидкости желтого цвета; п D 1,5173. Найдено, %: С 55,74; Н 7,59; Ti 7,80.

C3oH48Oi7Ti.

Вычислено, %: С 55,55; Н 7,46; Ti 7,38. ИК-спектр: 1125, 10,93, 1042 cjri Г Ti-

гL

-О-CiHg, 3095, 920 сж-i , 1635, 1610, 1365, 1230 6-ЛГ1

пример 3. Получение бис-(2-аллнл-6карбзтоксифеноКСи)-диэтоксититана.

К раствору 26,32 г (0,127 моль) этилового эфира аллилсалициловой кислоты в 10 жуг гексана прибавляют при перемешивании раствор 14,49 г (0,063 моль) этил-о-титаната в течение 30 мин.

Растворитель и выделившийся спирт отгоняют при пониженном давлении продукт сушат в вакууме (3 мм рт. ст.) до постоянного веса нри температуре 30-40°С.

Получают 34,7 г (выход количественный) бис-(2-аллил - 6-карбэтоксифенокси)-диэтоксититана в виде желтой вязкой жидкости с По 1,5970.

СзвНзбОаТ.

Найдено, %: С 61,15; Н 6,64; Ti 8,70.

Вычислено, %: С 61,31; Н 6,60; Ti 8,73.

ИК-спектр: 1160, 1120, 1085, 1031

Ti-О-CaHs, 3065, 915 с.и-1 C-CH.. , 1630, 1335, 1250 слг-i

Ti/ V

о.с/

П р е д м е т и з о б р е т е и и я

1.Сиособ получеиия бис-(хелат)-диалкоксититанов, отличающийся тем, что алкил-о-титанат подвергают взаимодействию с хелатным лигандом, содержашим в молекуле двойную связь, с выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например гексана, пентана, циклогексана, эфира.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-40°С.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве хелатного лиганда берут производное алифатических, ароматических, гетероциклических, Р-ИЛИ о-оксикарбонильных, -дикарбонильных, -аминооксисоединений, содержащих группировку с двойной связью, например 7-аллил-8-оксих11нолин, 2-метакрилоил-4метилфеиол.