Способ получения триалкилалюми-Ния Советский патент 1981 года по МПК C07F5/06 C08F4/42 

1

Изобретение касается улучшенного способа получения триалкилалюминия, который находит применение для пЬлучения смешанных катализаторов nojmмеризации олефинов или для получения других сшюминийорганических соединений.

Известен способ получения триалг . килалюминия взаимодействием активи- рованного алюминия и водорода в Ярясутствии триалкилалюминия при температуре 100-125°С и давлении 150250 атм с образованием смеси диалкияалюминийгидрида и триалкилалюминия/ . с последующей обработкой полученной смеси олефином при нагревании и повышенном давлении и.вьиелением целевого продукта. Выход целевого продукта около 88,3%, примесь 11,5 I

Недостатком способа является dpaBнительно невысокий выход целевого продукта и большая загрязненность нежелательными продуктами разложения, которые отделяются с большим трудом.

Цель изобретения - увеличение. выхода, чистоты целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения триалкилалюминия, заключающимся во вааимодействии активированного алюминия и водорода в присутствии триалкилалюмния преимущественно при температуре 90-140с и давлении 50-200 ати.

В результате реакции получают смесь диалкилалюминийгидрида и триалкилалюминия, которую подверга1%т взаимодействию с олефином при нагревании и повышенном давлении, преимущественно, при температуре 80125 С и давлении 1-25 ати. 70-80% смеси диалкилалюминийгидрида -и триалкилалюминия, содержащей 3-50% диалкилалиилинийгидрида, рециркулирую а оставшуюся часть - 20-30% смеси дополнительно обрабатывают олефином при температуре 85-12О С и давлени 1-20 ати.

Целевой продукт непрерывно удаляют из реакционной массы. Выход его равен 95,9%, примесь 3,9%.

Предложейный способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом и высокой чистоты, исключая стадию особой очистки.

Пример. На первой стадии в опытную установку, действующую непрерывно согласно приложенной схеме, вводят 50 л за 1ч триэтилалюминия с содержанием гидрида диэтилалюминия30 молД;, j а также 3,4 кг алюциниевой пыли с содержанием алюминия . около 99,5% и титана 0,2%, Пыль алюминия активируют предварительно путем размельчения в шаровой- мельнице в присутствии триэтилалюминия. Водород рециркулируют, давление 150 ати поддерживают путем давления-свежего водорода. Цилиндрический реактор с решетчатым дном имеет рабочий объем

44 л. Реакционная температура 125°С. Эта постоянная температура поддерживается регулирующим температуру устройством. У выходящего продукта реакции сбрасывают давление в вытянутом в длину отделителе и путем фильтра ци-и освобождают от остатков алюминия Содержание, диэтилалюминийгидрида в нем составляет 84 мол.%.

50 л отфильтрованного продукта реакции первой стадии вводят каждый час в цилиндрический реактор с решет чатым дном второй стадии (рабочий объем 15 л). Этилен рециркулируют, давление 3 ати поддерживают добавлением свежего этилена. Температура реакции 100 ° С. Реакционное тепло отводят с- помощью регулируемой системы охлагкдения. У выходящего продукта сбрасывают давление. Содержание остаточного гидрида диэтилалюминия составляет 30 мол.%.

80% продукта реакции второй стадии возвращают в цикл первой стадии, 20% вводят в третью стадию, которую осуществляют-при наличии достаточного количества сырья. В цилиндрический реактор с решетчатым дном третье стадии (.рабочий объем 15 л) добавляю каиодый час 24 л реакционного продукта второй стадии.

Этилен вновь рециркулируют, давление 9 ати поддерживают добавлением свежей порции. Температура реакции, регулируемая системой охлахсдения, как и на второй стадии, ЮОС. Конечный -продукт, отделенный от газа, после установления постоянного режима во всей системе был триэтилалю-. минием, из гидролизного газа которого можно рассчитать следующий состав вес.%:

Триэтилалюминий 95,9

Диэтилалюминийгидрид 0,2

Трибутилалюминий 3,9

П р и м ,е р (для сравнения. На непрерывно действующей опытной установке, описанной в примере 1, получение триэтилалюминия проводят аналогичным способом, но не. в три стадии, а в .две.

Ежечасное добавление на первой стадии. J О л триэтилалюминия с 0,3 мо.л.% диэтилалюминия, а также -3,8 кг активного алюминия с содержанием -алюминия приблизительно 99,5% и 0,2% титана и рециркуляция водорода Температура реакции 125с, реакционное давление 150 ати. Содержание диэтилалюминия в выходящем продукте 84 мол.%.

Ежечасное добавление на второй стадии: 19 л отфильтрованного продукта, выходящего с первой стадии и рециркуляция этклена. Температура реакции , реакционное давление 5ати.

.72% продукта реакции воз,вращают в цикл на первую стадию, 28% выводят как конечный продукт,

Состав конечного продукта после установления постоянного режима, как можно рассчитать из гидролизного газа, вес,%:

Триэтилалюминий 88,3 Диэтилалюминийгидрид. ,0,2 Трибутилалюминий 11,5 П р и м е р2. Взаимодействие проводят трехстадийно на непрерывно действующей установке, описанной в примере 1,

Ежечасное добавление на первой стадии: ЙО л триэтилалюминия с содержанием гидрида диэтилалюминия 10мол,% и 3,4 кг активированной алюминиевой пыли с содержанием алюминия около 99,5% и 0,2% титана. Водород рециркулируют, давление поддерживают постоянным добавлением свежего водорода.

Реакционная температура 125с, реакционное давление 150 ати, Срдержание диэтилалюминия в выходящем продукте 82мол.%,

Ежечасное добавление на второй стадии: 50 л отфильтрованного продукта реакции первой стадии. Этилен рециркулируют, давление поддерживают постоянным путем добавления свежей порции.

Температура реакции , реакционное давление 7 ати. Содержание гидрида диэтилалюминия в выходящем продукте 10мол,%, 75% продукта реакции возвращают.в цикл на первую стадию, 25% вводят на третью стадию.

Ежечасное добавление на третьей стадии: 40 л продукта реакции второй стадии. Этилен рециркулируют, давление поддерживают постоянным путем обавления свежей порции. Реакционная температура , реакционное авление 5 ати. Состав конечного продукта отделенного от газа, послб установления стационарного режима, как можно рассчитать из гидролиЭного газа,вес,%:

Триэтилалюминий94,4

Диэтилалюминий1,4

. Трибутилалюминий 4 ,2

Примерз. Реакцию осуществяют согласно описанному в примере 1 а непрерывно действующей опытной усаЕЮвке в три стадии. Загрузка (в 4aq а первой стадии: 30 л три-н-бутиллюминия с содержанием ди-н-бутилалю