Способ получения хальконовыхэфиРОВ Советский патент 1981 года по МПК C07C43/205 C07C49/84 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХАЛЬКОНОВЫХ ЭФИРОВ

sjl i Р i

ке в среде органического растворител при температуре 100 - в течение 4-5 ч, лучше в атмосфере азота. В качестве растворителя могут быт .использованы диэтиланилин ,ди.бутилани диметилформамид, анилин или гексадециламин. р и м е р 1. Получение 4 -окси-3 -( 3-метил-2-6утенил) -,4-( 3-метил-2-бутенилокси)-халькона. 9,8 г 4 -(диметилаллилокси)-4-(3 -метил-2-бутенилокси)-халькон растворяют в 70 мл диэтиланилина и перемешивают при в течение 4 ч в атмосфере азота. В результате.получают 8,8 г (92,5%) 4-окси-3-(3-метил-2-бутенил) -k-(З-метил-2-бутенилокси)-халькона (I) , т, пл. 145-147с. Вычислено, %: С 79,75, Н 7,50. CssHijpj Найдено,%: С 79,П; Н 7,47, ; ИК-спектр 1665 (). ;ЯМР (, ) :., 70/12Н, синглет (С11,)2 3,40/2И, дуплет, Аг - СН,/, 4,53/2Н дуплет, Ar-O-CHj/, 5,30-5,50/2Н муль типлет, Аг-С%-СН и Аг-О-СНо-СН -СН / УФ .нм: 385. Пример. Получение 2,4-диокси-З -(З-метил-2-бутенил)-k- { 3-метил-2-бутен ило5си) -халькона { 8,3 г 2-окси-4-(1,1-диметилаллилокси)-4-(З-метил-2-Ьутенилокси)-халь кона (И), т. кип. 122-124 С (0,09 м рт. ст.) , растворяют в 60 мл диэтиланилина и перемешивают при 130с в течение 4 ч в атмосфере азота. После перекристаллизации полученного соединения из смеси ацетонгексана выделяют 5,5 г (51,9%), 2 , -диокси-З -(З-метил-2-бутенил)-А-(3 -метил-2-бутенилокси)-халькона, т.пл 167-168,5°С. Вычислено,%: С 76,50 Н 7,19. СЕбНф04 . Найдено,%: С 76,51; Н 7,17, , 1625 (С 0).ЯМР (СДС1) 1,80/12Н, синглет, СН,х4/, 3 , 44/2Н , дуплет, Ar-CHj-/, 4,55 /2Н, дуплет, Ar-O-CHj-/, 5,40-5,60/2Н, широкая, Ar-CHj-CH и Аг-О-СН -СН /, нм: 385. Примерз. Получение 4-окси-3-(3-метил-2-5утенил)-V -(З-метил-2-бутенилокси)-халькона (I). . Около 240 мг 4-(1,1-диметилаллил --окси)-4-(З-метил-2-бутенилокси)-хал кона (1I) смешивают с 10 мл диэти анилина и смесь перемешивают в течение 5 ч при 100 - . После охлаждения реакционную смесь вылива ют Б ледяную разбавленную соляную кислоту для получения кислой среды и экстрагируют эфиром. Экстракт про вают последовательно разбавленной соляной кислотой, водой и насыщен.ным раствором хлорида натрия и суша безводным сульфатом натрия. Эфир уд яют выпариванием и получанный остаок перегоняют noi вакуумом с полуением 155 мг (64,3%) 4-окси-3-(3метил-2-бутенил)-k -(З-метил-2-бутеилокси)-халькона, т. кип. 130-132 с (0,02 мм рт. ст.), т. пл. 139,5 40,5С. Вычислено, %: С 79,75, Н 7,50. Найдено, %: С 79,79, Н 7,47. см 1638 (С 0),ЯМР (CflClj): 1,81 /12Н, синглет, , 3,38/2Н, дуплет, Дг-СН -/; 4,57/2Н, уплет, Ar-0-CH.i-/; 5 , 20-5 , 50/2Н , ультиплет, Аг-СНп-СН и Аг-О-СНп-СН / 390., П р и м е р 4. Получение 2,4диокси-3-(З-метил-2-бутенил)-4 -(3 -метил-2-бутенилокс и)-халькона (I) . 8,8 г 2 -окси-4-(1,1-диметилгйалилкси) -(З-метил-2-бутенилокси)-халькона растворяют в 60 мл диэтиланилина и перемешивают при в течение 4 ч в атмосфере азота. После перекристаллизсщии полученного соединения из смеси ацетона-гексана получают 7,1 г (80,7%) 2,4-диoкcи-3-(3-мeтил-2-бyтeнил) -k -{З-метил-2-бутенилокси)-халькона, т. пл. 142143С, т, кип. 145-147с (0,11 мм рт. ст.). Вычислено,%: С 76,50; Н 7,19. C2 W54Найдено,%: С 76,46, Н 7,19. ИК j; см: 1625 (С 0),ЯМР (СДСЬ(): 1,78/12Н синглет, , 3,40/2Н, дуплет, Ar-CHj-/, 4,52/2Н, дуплет, Аг-О-СН -/; 5,35-5,60/2Н, широкая, Аг-СН2-СН И Ar-0-CH,, , 385. Формула изобретения Способ получения хальконовых эфиров общей формулы R Н или ОН, R . и К представляют собой один -3-метил-2-бутенилрадикал, другой-Н, Z, - 2-метил-2-бутенилрадикал, когда R.,-Н или Z Н, когда R-3-метил-2-бутенилрадикал; З-метил-2-бутенилрадикал, когда или Zj-H, когда Rr,-3-метил-2-бутенилрадикаг1, отличающийся тем, что, соединение общей формулы XtO. (II) где R - имеет вышеуказанные значения, ке

X, - представляет собой 1,1-диметилаллилрадикал, если в формуле (1)-Н, или X,- З-метил-2-бутенилрадикал, когда R,-З-метил-2-бутвнилрадикал, и Х,2 -3-метил-2-бутенилрадикал, когда Rg, - в формуле (1) представляет собой З-метил-2-бутенилрадикал или Xiji- 1,1-диметилаллилрадикал, когда R представляет собой Н, подподвергают термической перегруппироворганического растворителя с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Болер К. Пирсон Д. Органические синтезы, ч. 1, 1973, с. 322.

2.Кейджио Тогаки. Новая фракция из лакрицы (ГМЮО) для лечения язвы

в пищеварительных трактах. Azzneimittel Forschung, 17, 1967, с. 1544. при температуре 100-1400с в среде