Способ получения хальконовых эфиров Советский патент 1978 года по МПК C07C43/20 C07C49/84 

Пример. Попучение 4,4-бис -{3-к1етип-2-€утенипокс11)-халькона, К смеси 5г 4,4-диоксихапькона в 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната капия добавляют 8,5 г 3-метил-2-бутенипбромида при перемешивании и продолжают переме|11нвать в течение 1 ч при комнатной темп ратуре. Карбонат капия отфильтровывают, поспе чего почти весь ацетон выпаривают К .остатку, добавляют ЗОО мл серного эфира и дагеее добавляют по 50 мл 1%-но го раствора карбоната калия три раза для переведения непрореагировавшего 4,4 диоксихалькона в водный слой. Эфирный спой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. После уд ления эфира полученный остаток перекрио таллизовывают из смеси ацетона и метанола н получают 5,9 г (75,4%) 4,4бис-{3-метил-2-бутенилокск)-Халькона с т. пл. 95-9 . Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50. 25 в Найдено, %: С 79J5: Н 7,51., ИК-спектр: л), 1665 (С«о), ЯМР (СДСе,) : 1,78; 1,81 г(каждь)1Й 6Н сингпет, (СНз))| 4,58 {4Н, дуплет, A --O-CHj-X2) 5,50 {2Н, триплет,. Аг-Ю-СН,-СН-Х,). УФ Д -гИвОН „„. з85 -ГПОЯгf . П р И м е р 2. Получение 2, 4 -бис-(3-метил-2-бутенилокси)-халькона. К смеси 4,8 г 2,4- диоксихалькона в 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната капия добавляют 8,5 г З-метил-2-бутенилбромида при перемешивании, в течение 1 при комнатной температуре. После отфил1 ровывания карбоната калия выпаривают почти весь ацетон. К полученнок остатку добавляют 300 мл серного эфкрв, а затем трижды добавляют по 50 мл 1%-н1 раствор карбоната калия для перевода непрореагировавшего 2,4 -дигидроксихалькона в водный спой. Эфирный слой промы вают водой, сушат безводным сульфатом натрия и фильг|: пют. После удаления эфи.ра полученный остаток перекристаллизовывают смесью ацетона и метанола, получают 6,1 г (81,1 %) 2,4-бис-(3-метю1 -2-€утенилокси)-халькона, т. пл, . Вычислено, %: С 79,75; F1 7,5О. CfjrHjgOj. Найдено, %: С 79,73; Н 6,54. HKiJi,tiicM- ; 1655 ). ЯМР (ССеЛ . (CH,) 1,73 (12Н,- синглет X 4,51 (4Н, даппет, А г -О-СН - Xj , 5,ЗО5,6О (2Н, широкая, А г -0-СН -СН-Х«). Z 388. При м е р 3. Получение 3,4 -бис-(З-метил-2-Ьу течи локси)-хал ькона. К смеси 5,0 г 3,4-диоксихалькона в 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната калия добавляют 8,5 г З-метил-2-бутенилбромида при перемешивании в течение 1 ч при комнатной температуре. Карбонат калия, отфильтровывают и затем почти весь ацетон упаривают. К остатку добавляют 300 мл эфира, а затем добавляют три раза по 5О мл 1%-ный раствор карбоната калия для перевода непрореагировавшего 3,4-диоксихалькона в водный слой. Эфирный слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Пос- пе удаления эфира полученную реакционную месь перегоняют при пониженном давлении, получают 5,7 г (72,8 %) 3,4-бис- -метил-2-бутенилокси)-халькона, т. кип, ill-ll C (0,1 мм Hg), Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50, ,. Найдено, %: С 79,77; Н 7,51. 1660 (С-0). ЯРМ (СДСС) : 1,75 (12Н, синглет, (), 4,55 (4Н, дуплет, Аг-О-СН; -Х), 5,55 (2Н-триплет, Ar-O-CHj -GH-X), УФ Д гНуОМ , 385. При м е р 4, Получение 2 -окси-4,4-бис-( 3-метип-2-бутенилокси) -халь,кона. К смеси 5 г 2, 4, 4 -триоксихалькона в 80 МП ацетона и 6,6 г карбоната кайия добавляют по каплям 8,7 г 3-метил-2-бутенил бромида при перюмешивании, в течение 3 ч при комнатной температуре. После того, как карбонат калия отфильтруют от реакционной смеси, почти весь ацетон выпаривают. К полученному остатку добавляют 300 мл эфира и затем добавляют трижды 1%-ный раствор гидроокиси калия по 5О мл для перевода непрореагировавшего 2,4,4, - триэксихалькона в водный слой. Эфирный спой промывают водой, сушат безводным супь фатом натрия и затем фильтруют. Эфир выпаривают и полученный остаток пере кристалл изовывают из смеси ацетона и метанола, получают 5,3 г (72,2 %) 2-оксн-4, ис-( З-метил-2 -бу тени локси) -хапьjKOHa, т. пл. 87-88,5 С. Вычислено, %; С-76,5О;Н 7,19. Найдено, .%: С 76,54; Н 7,16. П р и м е р 5. К смеси 5 г 2,2 , 4 -триоксихалькона в 50 мл м:9танола и 10 г карбоната натрия прибавляют по кап пям 14 г З-метил-2-бутенилхлорида при перемешивании, затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. После того, как карбонат натрия отфильтруют, метанол выпаривают. Полученный остаток экстрагируют эфиром, промы- $

вают водой и сушат безводным сульфатом натрия. Затем эфир Jвыпapивaют, и остаток перегоняют под вакуумом, получают 4,7 г (61,4%) 2-окси-2,4-бис/3-метн -2-бутенилокси)-халькона, т. кип. НОli2fC. (0,1 мм Hff).

Вычислено, С 76,5О; Н 7,19,

Найдено, %: С 76,54; Н 7,16.

ИК1 /нуйол/ см-: 162О(С-О). ЯМР (СДСе,) : 1,77; 1,82 (каждый бН.каждый синглет, (СИ, L х1 X УФА Чмг 385..3 г wax

Формула изобретения

Способ получения халыюновых эфиров общей формулы I

отличающийся тем, что 3-ме тил-2- утенилгалоген1щ общей формулы

сн, HoiC-CHjj-CHC-CH,,

1

где НаС -СК или Вг,

подвергают взаимодействию с соединением формулы Ш

OH -dX VOH

XjM-O

где R - имеет вышеуказанные значения, при 2О-100 С в среде органического растворителя в присутствии-основного катализатора - карбоната щелочного металла с последующим выделение целевого продукта. си, ОСи -сн«с-см Hj Н или ОН, где R