Способ получения 1,3-диокса-6- ТиАциКлООКТАНА Советский патент 1981 года по МПК C07D327/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,З-ДИОКСА-6-ТИАЦИКЛООКТАНА

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 1,3-ди окса-6-тиациклооктана формулы I CHa-CHj-O /HZ CHj-CHj-O который может быть использован в качестве компонента для сополимериэаци с триоксаном. Известен способ получения серусодержащих 2- замещенных 1,3-диоксанов которые используют в качестве ингиби торов кислотной коррозии металлов, заключгиощийся в конденсации непредельных соединений с альдегидами ij Также известен способ получения . 1,3-дитиациклоалканов взаимодействием 1,3-диоксацикланов с серой в среде ароматического углеводорода или арталатического галоидуглеводорода в присутствии катализатора - карбоната кальция 2. Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения i,З-двокса-6-тиациклооктана, который заключается в первоначальном обезвож вании смеси исходных компонентов (тиогликоля и 36%-ного раствора формальдегида) при 70°С в вакууме, последующей конденсации обезвоженной смеси тиогликоля и формальдегида в присутствии катализатора ()п-толуолсульфйкислоты) в атмосфере азота при и дальнейшей деполимеризации продукта конденсации при температуре 160-180°С в атмосфере азота и при давлении 12-15 мм рт. ст. до образования 1,З-диокса-6-тиациклооктана, Выход последнего не более 44% 3. Недостатками указанного способа являются низкий выход целевого 1,3диокса-6-тиациклооктана и многостадийность метода. Целью изобретения является увеличение выхода 1,3-диокса-6-тиациклооктана и упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем, что процесс конденсации тиогликоля и дизтоксиметана проводят в присутствии п- толуолсульфокислоты X Весь процесс образования 1,3-диокса-6-тиациклооктана проходит в одну стадию. Соотношение (мольное) тиогликоль: дизтоксиметан равно 0,5-1,5:1. Целевой продукт выделяют после удаления образующегося этаноладистилляцией в вакууме.

ааход 1,3-диокса-б-тиациклооктана достигает 65-70%.

Пример 1.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 0,5 моль (61 г) тиогликоля, 0,5 моль (52 г) дйэтоксиметана, 0,5 г толуолсульфокислоты и нагревают приперемешивании, в течение 30 мин при 70 с.3атём обратный холодильник заменяют нисходящим и продолжают нагрев до полного выделения (78°С) образовавшегося расчетного количества этанола (4б г) . Реакционную массу охлаждают, нейтрализуют, отмывают водой, сушат над натрием и перегоняют в вакууме. Выделяют 47 г (выход 70%) 1,3-диокса-б-тиациклооктана, т.кип. мм рт.ст.,,5113, 1,189/

Найдено, %: С 44,80; Н 7,53; 5 24,0.

.

Пример 2.АНалогично примеру 1 используют 0,25 моль (30,6 г) тиогликоля, 0,5 моль (52 г) дйэтоксиметана, 0,25 г п-толуолсульфокислотьВыделяют 47 г (выход 70%) 1,3-диокса-б тиацнклооктана.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 0,75 моль (91,5 г) тиогликоля, 0,5 лоль (52 г) дйэтоксиметана и 0,75 г п-толуолсульфокислоты. Выделяют 43 г .(выход 65%) 1,3-диокса-6-тиациклооктана.

Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход 1,3-диокса-б-тиациклооктана до 65-70% против 44% в известном способе, упростить технологию процесса, сократить количество стадий.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-диокса-б-тиациклооктана формулы

CHj-CHz-O

& п, Снг-снз-р

на основе тиогликоля в присутствии И-толуолсульфокислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, взаимодействию с тиогликолем подвергают диэтоксиметан при соотношении тиогликоль: диэтоксиметан, равном 0,5-1,5:1.

Источники информации, .принятые во внимание при экспертизе

№ 529168, кл. С 07 D 319/08, 15.07.75

№ 586174, кл. С 07 D 339/00, 26.04.76

3.Weichert D.Die DarstetEung zyktischer Forma Ее und ihre verwen dungsmogClch kelt afis. Z5sungsmitteE, PKaste, und Kautschuk, 10, 579, 1963 (прототип).