Способ получения серусодержащихпРиВиТыХ СОпОлиМЕРОВ цЕллюлОзы Советский патент 1981 года по МПК C08F251/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖМиИХ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

фил или гидросульфид калия, натрия или а ьфлония. .

Процесс доступен в технологическом оформлении, исключена стадия приготовления химического агента активации целлюлозы - метилата лития. Предлагаем1лв сульфиды и гидросульфиды щелочных металлов являются дешевыми реаген.тами, выпускаются промышленностью, не требуют особых мер предосторожности при работе в отличие от взрывоопасного лития из которого в лабораторных условиях получают метйлат.

Пример. 0,1 г целлюлозы про питывают 20%-ным раствором щелочи 20 мин-с последующей ее нейтрализац еР 2%-ной уксусной кислотой и промывают водой. Затем целлюлозу выдерживают в 50 мл 20%-ного водного раствора сульфида натрия 12 ч и отмывают от избытка сульфида этанолом, после чего к отжатой целлюлозе добавляют раствор 1 мл этиленсульфида в 10 мл бензола и перемешивают 24 ч при 20с. Полученное целлюлозное производное отжимают, промывают 2%-ной уксусной кислотой, водой и сушат при 60 С.в вакууме. Полученный полимер содержит 17% серы. Степень прививки 300 % от веса целлюлозы,

Пример 2. Условия прививки этиленсульфида те же, что и в примере 1, но вместо бензола используют ацетон, в этом случае целлюлозное производное содержит 30% серы. Степень прививки этиленсульфида 400% от веса целлюлозы. .

П р и м е р 3. Условия прививки этиленсульфида те же, что и в примере 2, .только реакцию проводят 48 .ч при 20°С. Целлюлозное производное содержит Зр% серы.

П р е р 4..Условия прививки этиленсульфида те же, что и в примере 2, но вместо 20%-ного водного раствора сульфида натрия применяют / его 4-5%-иый раствор. Целлюлозное про- . ичводное содержит 31% серы. Степень прививки этиленсульфида 400 % от веса целлюлозы.

Пример 5. Условия прививки те же, что и в примере 1, но вместо бензола применяют, диметилформамид, В Э.ТОМ случае целлюлозное производное содержит 40% серы. Степень прививки этиленсульФида 500% от веса целлюлозы.

При мер б. Условия прививки те же, что. и в примере 1, но вместо бензола применяют диметилсульфоксид. В этом случае целлюлозное производное содерхи 35% серы. Степень вивки 400% 6т веса целлюлозы.

П р и м е р 7. Условия прививки те же, что и в примере 2, но вместо 20%-ного раствора сульфида натрия используют 20%-иый раствор . Целлюлоз/1Ое производное содержит 271 серы.

Степень прививки 400% от веса целлюлfoзы.

Пример 8. Условия прививки те же, что и в примере 2, но вместо 20%-ного раствора применяют 20%-ный раствор NaHS. Целлюлозное пизводное содержит 15% серы. Степень прививки 300% от веса целлюлозы.

Л р и м е р 9. Условия прививки те же, что и в рримере 1, но вместо бензола применяют этанол. Целлюлозное производное содержит 20% серы. Степень прививки 300% от веса целлюлозы.

П р и м е р 10. Условия прививки те же, что и в примере 1, но только проводят реакцию при . Целлюлозное производное содержит 10% серы. Степень прививки 200% от веса целлюлозы.

П р и м е р 11. Условия прививки те же, что и в примере 1, но вместо этиленсульфида применяют пропиленсульфид. Целлюлозное производное содержит 8% серы. Степень прививки 200% от веса целлюлозы.

Пример 12. Условия прививки те же, что и в примере 5, но вместо этиленсульфида применяют пропиленсульфид. Целлюлозное производное содержит 39% серы. Степень прививки пропиленсульфида 700% от веса целлюлозы .

Пример 13. Условия прививки те же, что и в примере 11, но вмест бензола используют смесь диметилфорамида с ацетоном в соотношении 1:1. Целлюлрзное производное содержит 33% серы.

При мер 14. Условия прививки те же, что и в примере 2, но вместо 20%-ного раствора сульфида натрия применяют 50%-ны9 раствор сульфида аьмония. Целлюлозное производное содержит 10% серы. Степень прививки 200% от веса целлюлозы.

Пример 15. Условия прививки те же, что и в примере Л, но вмест бензола применяют этанол и проводят реакцию прк 10°с. Целлюлозное производное содержит 16% серы. Степень , прививки 300% от веса целлюлозы.

Наиболее целесообразно проводить привику эписульфидов в диметилформамиде, диметилсульфоксиде при комнатной температуре, используя в качестве химического агента активации реакции сульфид натрия или сульфид калия.

Предлагаемый способ прививки эписульфидов на целлюлозу позволяет увеличить степень прививки в 3-5 ра по сравнению с .прототипом, устранить операцию по приготовлению химического агента активации целпюлоэы метилата лития, не применять особых мер предосторожности при работе с сульфидами, гидросульфидами щелочных металлор в отличие от взрывб580опасного лития, из которого получают метилат. Формула изобретения Способ получениясерусодержащих привитьос сополимеров целлюлозы обработкой активированной целлюлозы эписульфидом в присутствии ииициа тора реакции привитой сополимериэации в среде органи« еского растворителя, отличающийся теМ( что, с целью повышения степени при23046вивхи и упрощения технологии, в качестве эписульфида используют этиленсульфид или пропиленсульфид/ а в качестве инициатора - сульфид- или гидросульфид калия, иатрия или a 4мoния. Источники информации, принятые во ьнимание при экспертизе 1. Гафуров Т. и др. Структура и модификация хлопковой целлюлозы. Таш. кент, Изд-юФАН УзССР, 1972, с. 232. 2, J, Avne, L. Crer-Arlch, А. Lllkha, J. Hacromo) Scl-Chem. 1971, А 5(5), 957(прототип).