СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНСУЛЬФИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08F4/52 C08F4/60 

Известен способ получения полиалкилен сульфидов полимеризацией алкиленсульфидов в растворителе в присутствии металлорганических катализаторов, например триалкилалюминия ИЛИ диалкилалюминийгалогенида. Известно также, что эффективность металлорганических катализаторов повышается в присутствии активируюш,их добавок, в качестве которых могут быть применены вода, амины, эфиры, альдегиды.

Предлагаемый способ, расширяющий ассортимент каталитических систем на основе алюминийорганических соединений, предусматривает использование в качестве активирующих добавок ацетилацетонатов переходных металлов, а именно, ацетнлацетонатов кобальта, никеля, марганца или хрома, или диалкилацетилацетоната алюминия.

Процесс полимеризации алкиленсульфидов (например этиленсульфида или пропиленсульфида) осуществляют в атмосфере инертного газа (например азота или аргона) в среде органических растворителей (н.гексан, бензол, толуол, диоксан и др.) в широком интервале температур от 15 до 95°С, предпочтительно, при 40-60°С.

Полиалкиленсульфидов, полученных на других катализаторах.

Пример 1. В стеклянный реактор, продутый аргоном, загружают 0,105 г ацетилацетоната хрома, 6,8 мл бензола, 0,8 Л1л раствора триизобутилалюминия в бензоле, имеющего концентрацию 0,308 г/л; содержимое реактора при перемешивании нагревают до 40°С, после чего добавляют 2,36 жл пропиленсульфида и

выдерживают при этой температуре 12 час. По окончании выдержки в реактор добавляют подкисленный соляной кислотой метанол (для разложения катализатора), полимер осаждают метанолом и сушат в вакууме при нагреваНИИ до постоянного веса. Выход полимера 35,2% (от теории).

Полимер 2. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, но с использованием 0,106 г ацетилацетоната кобальта. Время полимеризации 11 чос. Выход полимера 46%,

h 1,0.

Пример 3. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, но с использованием 0,107 г ацетилацетоната никеля. Время полимеризации 9 час. Выход полимера 10,8%.

Пример 4. В реактор, продутый аргоном, загружают ацетилацетонат марганца, 8 мл гексана, Al(i - С4Н9)з, нагревают содержимое реактора до 40°С и при перемешиваНИИ добавляют 1,8 жл этиленсульфида. Время

полимеризации 4 час. По окончании полимеризации добавляют подкислецный соляной кислотой метанол и содержимое реактора разбавляют метанолом. Полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход полимера 51,1%, т. пл. 200°С.

Пример 5. Полимеризацию проводят, как описано в примере 4, .но с использованием 0,105 г ацетилацетоната хрома. Выход полимера 44,5%, т. пл. 196-°С.

Пример 6. Полимеризацию проводят, как описано в примере 4, но с использованием 0,106 г ацетилацетоната кобальта в среде 7,4 мл бензола. Выход полимера 86,7%, т. пл. 210°С.

Пример 7. Полимеризацию проводят, как описано в примере 6, но с использованием 1,53 мл диизобутилалюминийхлорида. Выход полимера 7,8%, т. пл. 191-192°С.

Пример 8. В стеклянный реактор, продутый аргоном, загружают 10 мл бензола, 2 мл пропиленсульфида, нагревают содержимое реактора до 60°С и при перемешивании добавляют 0,8 мл Al(i - С4Н9)з с той же концентрацией (см. пример 1) и 2,5 мл раствора, содержашего 0,82 г диизобутилацетилацетоната алюминия в бензоле. Выдерживают при этой температуре 12 час. Выход полимера 64%, frj 0,5.

Предмет изобретения

Способ получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов в растворителе в присутствии каталитических систем, состоящих из триалкилалюминия или диалкилалюминийхлорида и активирующих добавок, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем на основе алюминийорганических соединений и повышения их эффективности, в качестве

активирующих добавок применяют ацетилацетонаты переходных металлов, например кобальта, никеля, хрома, марганца, или диалкилацетилацетонат алюминия.