Матрица цеолитсодержащего катализаторадля пРОцЕССОВ КРЕКиНгА и дЕСТРуКТиВНОйизОМЕРизАции углЕВОдОРОдОВ Советский патент 1981 года по МПК B01J29/04 C07C4/06 

тавляет 37 вес.% при выходе кокса 3,15 вес.%. Пример 1. Гель, применяемый в качестве матрицы цеолитсодер щего катализатора крекинга и дестр тивной изомеризации, получают в пр цессе умягчения и очистки нефтяных пластовых вод и термальных вод, в частности пластовой воды нефтегазо добывающего управдрния (Серебровск го) и Дарьщагской термальной воды химреагентом,представляющим собой нергетическую смесь водного раство ра силиката щелочного металла со спиртом. При этом, соотношение сил ката щелочного металла : спирт сос тавляет 200:1. Расход активной час реагента на обрабатываемую воду сос тавляет 0,01%. Гель образуется в процессе непрерывно при температуре окружакйцей среды. После 4 ч отстоя полученный гель отделяется от очище ной воды и используется по назначению. Количество образовавшегося геля составляет 1-2% от обрабатывае мой воды. Используемый для получения катализатора гель содержал сухое вещество - 8,7%, имеющее химический сос тав, вес.%: Мд 0,21; А1 0,17; К 0,21; Са 31,3; Si 22,6; Ti 0,02; Cl 14,3; Fe 0,03; Mn 0,64;Zn 0,02; Sr 0,08; Ba 0,05; H 0,03; Na 0,9; Ag 2,0; В 4,0 (остальные элементы идентифицировать не удалось). 1000 г вышеуказанного геля и 21,8 г цеолита NaJ (с отношением .S i Ig О,, 4,7) тщательно перемешивают до однородной массы, доводят до влажности 65-70%, пригодной для формования, формуют в гранулы размером 3-4 мм, сушат на воздухе, за.тем в термостате при 110-120°С и прокаливают при продувке воздухом до т 450С. Затем гранулы в количестве 100 г подвергают активации путем четырехкратного ионного обмена в растворе 10% в количестве 200 мл на каждую обработку и однократно 100 мл 10%-го раствора LaCI . Активацию проводят при в течение 4-х ч на каждую обработку После ионного обмена гранулы отмывают от ионов хлора, просушивают на воздухе и затем при 120с, прокаливают при Т 550-600°С в токе воздуха, а затем обрабатывают при 750с 10%-ным водяным паром в течение 6ч. Время, необходимое на каждую стадию при получении 200 г катализатора в лабораторных условиях сле дующее : смешение геля с цеолитом NaY и доведение до однородной массы 30 мин.; доведение катализаторной массы о влажности 65-70 вес.%, пригс.;;ной для формования - 15-18 ч; формовка в гранулы 1 ч; сушка на воздухе 23-25 ч; сушка в термостате при 110-120°С 5-6 ч; прокалка при продувке воздухом до 450°С - 5-6 ч; активация путем ионного обмена 20 ч; отмывка от ионов С& 5-6 ч; сушка на воздухе 3 ч; сушка в термостате при 110-120°С 5 ч; прокалка при 550-600 0 в токе воздуха - 4 ч; термопарообработка при 750°С Пример 2. Для получения цеолитсодержащего катализатора конверсии углеводородного сырья в качестве матрицы применен гель, полученный при обработке Дарыдагской термальной воды -(Нахичеванской АССР) смесью силиката щелочного металла со спиртом. Применяемый для получения катализатора гель содержит сухое вещество - 9,8%, имеющий химический состав, вес.%: Мд 2,47; К 0,5; Са 22,84; Si 20,42; Cl 14,3; Na 2,67; Fe 0,03; Л 0.002; Br 0,017; Se 0,0002; Те 0,0002; Ge 0,0004; Hg 0 , 002 ; Cu 0,005; 0 1,56; В 2,85; As 0,18. 1000 г геля и 24,5 г цеолита NaY (с отношением 4,7) тщательно перемешивают до однородной массы, доводят до влажности 6570%, пригодной для формования, формуют в гранулы размером 3-4 мм, сушат на воздухе, затем в термостате при 110-1200 С и прокаливают при продувке воздухом до 450с. Затем гранулы в количестве 100 г подвергаются активации путем ионного обмена четыре раза в растворе 10% , в количестве 200 мл на каждую обработку и однократно 100 мл 10%ного раствора LaCI . Активацию проводят при 80С в течение 4 ч на каждую обработку. После обмена гранулы отмывают от ионов хлора, просушивают на воздухе и при 120°С, прокаливают при 550-600с в токе, воздуха, а затем обрабатывают при 750С/100% водяным паром в течение 6ч. Эффективность полученных катализаторов была исследована в процессе крекинга вакуумного отгона и деструктивной изомеризации ундекана. Полученные результаты представлены в таблицах 1, 2 и 3.

Результаты крекинга вакуумного отгона парафинистой нефти (ФР 310-500с) над цеолитсодержащими катализаторами (t 450c,скорость подачи сырья 1,5

Таблица 1

Цеолитсодержащий Mg-S i катализатор (для сравнения)

Цеолитсодержащий катализатор на основе геля пластовых вод

Цеокар - 2

(для сравнения)

Состав продуктов крекинга вакуумного отгона парафинистой нефти фр, 310-550 С при и весовой скорости подачи сырья 1,0 ч над цеолитсодержаадими кaтaлизaтopa ли на основе нефтегазодобывающего управления геля(НГДУ) им. Серебровского и Дарыдагской

Состав продуктов крекинга, в вес.%

Газ до С вкл. , в т.ч. водород

метан

этан

этилен

пропан

пропилен

i-бутан

н-бутан oi,- i-бутилены Р) -цис.бутилен р -транс. бутиле

10,5 3,2

10,0 4,0 12 4,7

Таблиц а2 гели

27,6

22,0

9,7 0,1 0,07 0,1

2,20

1,9

1,7 1,8 1,3

3,52

2,3

1,9 4,40 4,8 4,4 10,9 6,1 5,8 1,5 1,2 1,0 1,6 1,5

1,6 0,8 0,7 1,0 0,8

высшие парафины в

Состав продуктов деструктивной изомеризации ундекана при и V - 1 час нгщ цеолитсодержащими катализаторами на основе геля НГДУ им. Серебровского и Дарьщагско гели

Водород+ТЮ т а этан-+этилен Сухого газа Пропан Пропилен

Сз,

2

п -бутан

-изобутан 1-Бутиленов

:sS

н-пентан н-Амиленов Изопентан 1-Амиленов 2С

Продолжение табл. 2

Таблица 3

На основе геля НГДУ им. Серебровского

ри

ИТОГО

Состав продуктов деструктивной изомеризации ундекана при 500°С и V 1 час

ИТОГО

Продолжение табл. 3

На основе Цеокар-2 Дарыдаг- (для ской гели сравнения)

57,81 57,63

58,62

3,67

8,4

2,03

1,54

8,4

2,15

1,55

21,7

18,10

3,15

1,1

1,0 100 100

Таблица 4

100

11 80396812

. Формула изобретенияИсточники информации,

Применение геля, выделенного изпринятые во внимание при экспертизе пластовых вод в процессе обработки

их смесью силиката щелочного металлаi Авторское свидетельство СССР

со спиртом, в качестве матрицы цео-. 434675, кл, С 07 j 71/00, 1974.

литсодерт.ащего катализатора для про-

цессов крекинга и деструктивной изоме-2. Авторское свидетельство СССР

ризации углеводородов. 451633, кл. С 02 Ь 1/22, 1974.