Способ объемного определения никеля и палладия методом флотационного титрования раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима) Советский патент 1949 года по МПК G01N31/16 

Известны способы объемного определения никеля и палладия флотационным титрованием раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима), а также экстракционное титрование, например дитизоном ртути, меди, серебра и других металлов. В этом случае продукты реакции извлекаются растворением их в слое несмывающихся жидкостей.

Описываемый способ отличается от них тем, что он основан на флотации осадков несмешивающейся жидкостью (ССЦ для Ni и СНС1з для Pd), при этом они периодически удаляются из сферы реакции.

Пример: определение никеля в стали.

Навеску стали 0,5 г помещают в стакан, емкостью 250 мл, и растворяют при нагревании в 30 мл разбавленной соляной кислоты (1 ; 1), прикрыв стакан часовым стеклом. После окончания растворения приливают 5 мл разбавленной (1 : 1) азотной кислоты небольшими порциями. Раствор кипятят до полного окисления железа и карбидов, а также удаления окислов азота.

К охлажденному раствору стали добавляют 20%-ный раствор аммиака для предварительной нейтрализации большей части избытка НС1, но не до выпадения осадка гидрата железа.

Далее к полученному слабо-кислому раствору добавляют 4,5 г NaHF2 (или NaF) и нейтрализуют 10%-ным раствором аммиака, энергично размешивая. При этом выпадает белый или слегка буроватый крупнокристаллический компактный осадок железонатриевого фторида, очень быстро оседающий на дно стакана. Через 3-5 минут отстоявшийся раствор осторожно сливают в мерную колбу, емкостью 150 мл, по возможности не перенося осадка. Осадок в стакане растворяют в нескольких мл разбавленной НС1 (1 : 1) добавляют еще 1 г

№ 80530- 2 NaHF (или NaF), перемешивают и снова нейтрализуют раствором аммиака. Затем жидкость вместе с осадком переносят в ту же мерную колбу, споласкивают стакан небольшими порциями воды, к которой добавлена 1 капля раствора аммиака. Соединенные растворы в мерной колбе после охлаждения дополняют до метки водой, взбалтывают и дают отстояться в тбчение 5 минут.

Аликвотную часть отстоявнлегося прозрачного раствора 50 или 75 мл отбирают пипеткой в делительную воронку, емкостью 150 мл. Приливают 2-5 мл четыреххлористого углерода и титруют спиртовым раствором диметилклиоксима, приливая последний порциями и взбалтывая для флотации выпадающего красного осадка диоксимина никеля в слой четыреххлористого углерода, который периодически опускают из воронки.

Титрование продолжают до прекращения флотации осадка диоксимина. Титр раствора диметилглиоксима устанавливают по стандартному раствору никеля.

Возможная абсолютная ошибка определения +0,01-0,02% Ni. Длительность отдельного определения 45 минут.

Определение палладия.

Из слабокислого раствора (О,-0,2 NHC1 или HNOs, содержа1цего двзхвалентный палладий и не содержащего золота или никеля, отбирают в делительную воронку аликвотную часть (1-50 мл Pd), приливают туда же 1-5 мл хлороформа и титруют при комнатной 1емиературе из бюретки (с делениями до 0,02 мл спиртовым растворо.м диметилглиоксима, прибавляя последний порциями и взбалтывая каждый раз. При этом выпадающий объемистый интенсивно-желтый осадок диоксимииа иалладия флотируется в слой СНСЬ, становясь очень компактным и образуя равномерную суспензию, быстро отслаивающуюся вниз. По мере накопления флотированного осадка в слое CHCls, его сливают из воронки через кран и приливают свежую порцию СНС1з и т. д.

К концу титрования, что узнают по более замедленному образованию осадка в водном растворе, приливают раствор диметилглиоксима и хлороформ - меньшими порциями.

Когда становится трудно различать образование осадка в водном растворе, наблюдают окраску хлороформенного слоя. Желто-окрашенный слой СНС1з флотированным осадком сливают после добавления каждой порции диметилглиоксима с последующим доизвлечением осадка из воронки свежей порцией СНС1з.

Так продолжают титрование до прекращения флотации желтого осадка в слой хлороформа. Эквивалентная точка фиксируется очень резко, в пределах±0,01-0,02 мл раствора диметилглиоксима. Порцию диметилглиоксима, которая после взбалтывания не окрашивает хлороформенного слоя в желтый цвет (слой остается бесцветным), не принимают во внимание. Титр раствора диметилглиоксима устанавливают титрованием стандартного раствора палладия (тетрахлоропалладата) в условиях, идентичных с вышеописанными.

Содержание палладия в испытуемом растворе находят, умножая объем израсходованного на титрование раствора диметилглиоксима на его титр, выраженный в граммах.

Возможная абсолютная ошибка титрования±0,03-0,06 жг Pd.

По точности и воспроизводимости результатов метод флотационного титрования никеля в слабо аммиачном растворе не уступает классическим весовым способам определения никеля с диметилглиоксимом

- 3 -№ 80530

или путем электроосаждения, а по быстроте выполнения значительно превосходит их.

Способ может быть применен в различных случаях для определений больших и малых количеств никеля и палладия, а также для полумикроанализа.

Предмет изобретения

Способ объемного определения никеля и палладия методом флотационного титрования раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима), отличающийся тем, что при титровании диметилглиоксимом (диацетилдиоксимом) в делительной воронке образующиеся окрашенные осадки соединений никеля или палладия флотируются несмеши-вающейся с водой жидкостью (для никеля четыреххлорис1тый углерод, для палладия-хлороформ), удаляющейся из воронки по мере накопления флотированного осадка; при этом флотация служит для удаления продуктов реакции из раствора, и методом индикации эквивалентной точки.