Способ разделения смесей олефи-НОВыХ углЕВОдОРОдОВ C Советский патент 1981 года по МПК C07C7/18 C07C11/10 

1

Изобретение относится к области разделения смесей олефиновых углеводородов Cs и может быть использовано для выделения углеводорода GS, содержащего третичный атом углерода.

Известные способы разделения олефиновых углеводородов Cs различного строения путем ректификации, экстракции или экстрактивной дистилляции в присутствии селективного растворителя (N-метилпирролидона, фурфурола и других) не позволяют с достаточной полнотой разделить н-амилены и изоамилены. Применение хемосорбции в присутствии селективного растворителя (концентрированных кислот, например, серной, соляной) приводит к большим потерям целевого продукта в виде олигомеров 1.

Паиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ разделения смесей олефиновых углеводородов Cs различного строения в присутствии селективного растворителя - водного раствора муравьиной кислоты путем экстракции или экстрактивной дистилляции .

Педостатком известного способа в случае применения концентрированных растворов муравьиной кислоты является образование значительного количества побочного продукта-димерной фракции. Применение

разбавленных растворов муравьиной кислоты приводит к значительному снижению насыщаемости и относительного коэффициента распределения.

Целью изобретения является повышение степени разделения.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом разделения смесей олефиновых углеводородов Cs различного строения

в присутствии селективного растворителя - водного раствора муравьиной кислоты и ингибитора термополимеризации - фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя (ДСА), или Ы-изопропил-Ы-фенил- гфенилендиамина (4010-NA), взятого в количестве 0,2-0,4 мае. % по отношению к растворителю.

Отличительными признаками являются проведение процесса в присутствии ингибитора термополимеризации - фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя, или М-изопропил-Ы-фенил-л-фенилендиамина, взятого в количестве 0,2-0,4 мае. % по отношению к растворителю.

Применение ингибиторов предотвращает термополпмеризацию в случае применение концентрированной муравьиной кислоты свыше 90 мае. %, не снижая насыщаемости и относительного коэффициента распределения.

Пример. В толстостенную бутылку, снабженную металлической пробкой с бутилкаучуковой мембраной, загружают смесь углеводородов Cs, содержащих 70% третичных амиленов и 30% н-амиленов, 95%-ную муравьиную кислоту (мольное отношение кислота: углеводороды 8 : 1), фентиазин- 0,2 мае. % на муравьиную кислоту. Затем бутылку помещают в термостатирующую рубашку и закрепляют на виброскопе. Поглощение третичных амиленов проводят в течение 40 мин при 60° и интенсивном перемешивании. Выход димеров при хемосорбции составил 0,12 мае. % на третичные амилены, степень извлечения третичных амиленов за одну ступень 75%, насыщаемость растворителя третичными амиленами 12,6 мае. %.

Далее реакционную смесь отстаивают и нижний кислотный слой сливают в куб лабораторной ректификационной колонки эффективностью 15 т. т. При зтом в куб добавляют еще одну порцию фентиазина (0,2% мае. % на муравьиную кислоту).

После проведения на колонке десорбции третичных амиленов выход димерной фракции составил 1,2% на третичные амилены.

Примеры с другими концентрациями ингибитора и кислоты, с другими ингибиторами, а также без ингибиторов приведены в таблице (мольное соотношение, продолжительность контакта и температура хемосорбции такие же, как в данном примере), гибиторов приведены в таблице (мольное соотношение, продолжительность контакта и температура хемосорбции такие же, как в данном примере).

Формула изобретения

Способ разделения смесей олефиновых углеводородов С в присутствии селективного растворителя - водного раствора муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повыщения степени разделения, процесс проводят в присутствии ингибитора термополимеризации - фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя,

или К-изопропил-Ы-фенил-я-фенилендиамина, взятого в количестве 0,2-0,4 мае. % по отношению к растворителю.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритания № 941894, кл. С 5Е, 1963.

2. Авторское свидетельство СССР № 430622, кл. С 07С 7/08, 1977 (прототип).