Способ получения -арил- -лакто-HOB Советский патент 1981 года по МПК C07D307/08 

Согласно изобретению, поставленная цель достигается тем, что -Зрил- -Лактоны общей формулы I где RI и R2 - еодо:род или .м.епил, Аг - фйиильный или алйилфенильный радикал, получают путем взаимодействия стиролов общей формулы II /oVcEa-CHR, ( где RI, R2, Rs - водород или метил, п 1 или 2. с ацетатом марганца (3+) при темп е;ратуре кипения в среде уксусной кислоты ;и уксусног-0 .ангидрида, а отличителкной .осЬб,ейностью является йроведение цроцесcd тр.и объемпрм соотношении уксусной кислоты ;И укеуаного ангидрида, paBHOiM 2,5-3,0 :,,кодцёнтр ации стирола, .равной 0,35-0,40,лоль/л и мольно.м соот1НОШвн1ИИ стирол,: ацетат марганца (3+), равном 1:1,5-2. Предпочтительно ацетат .марганца ( + 3) использовать в виде его уксуснокислого раствора. Особенностью способа является то, что процесс проводят с раствором ацетата марганца ( + 3) Б смеси уксусной кислоты и уксусного анпидр.ида, полученным оК|Ислением ацетата марганца (2+) перманганатом калия в среде уксусной кислоты с последующим добавлением уксуаного ангидрида без выделения крИ|Сталл.Ического ацетата ма(рганца (3+). На первой стадии проводят окислен.ие ацетата марганца (2+) перманганатом калия в среде уксусной кислоты с получением уксуснокислого раствора ацетата марганца (3+). Эта стадия .процесса осуществляется следующим 0бразо.м. )В трехгорлую мр.углодонную «олбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 0,16 моль ацетата марганца (2+) и 167 мл уксусной кислоты. Сме1сь нагревают до кипе ния, затем порциями добавляют 0,05 моль пермайганата кал1ия, не допуская буриого кипения смеои, после чего кипятят еще 30 мин. .В результате реакции получают гомогенный раствор, содержащий 0,2 моль (выход 100% от теорет ическ)0го) ацетата марганца (3+) в уксусной кислоте, имеющей темнокоричневую о.краску. Этот раствор используют На второй стадии -к полученному раствору ацетата марганца (3+) прибавляют уксусный а|Нг.идрид в тр.ебуемом: количестве и соответствующий стирол в указанной концентрации, после чего смесь кипятят до исчезновения темнакоричневой о-краски, вызванной ацетатом марганца (3+) 15- 20 мин. Носле охлаждения смеси выделившийся ацетат марганца (2+) отделяют фильтрованием .и возвращают в , а из ф.ильтрата известным способом выделяют ч истый 7-арил у-лактон. Пример 1. Получение фенил-у-бутирола.ктона. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешал.кой и обратным холодильником, загружают раствор 0,2 моль ацетата .марганца (-f3) в 167 мл уксусной кислоты, 83 мл уксусного ангидрида и 0,1 моль стирола. Смесь нагревают до температуры кипения и весь процесс проводят при эгой температуре. Через 8 мин после начала нагревания темная окраска смеси, вызванная ацетатом марганца (-f3), начинает .исчезать и через 17 мин смесь полностью обесцвеЧ|Ивается. Смесь охлаждают, пр.и это.м из раствора выкристаллизовывается ацетат марганца (-Ь2), который отфильтровывают, а фильтрат концентрируют в вакууме, отгоняя стирол, не вступивший в реакцию (конверсия стирола 76,3%). Остаток перегоняют при температуре 180 и остаточном давлении 1 .чм ,рт. ст., получают 12,5 г целевого продукта, представляющего собой бесцветное масло, .которое нри стоянии закристалл.нзовывается. Выход составляет 76% от теории на взятый стирол. Пример 2. По.лу1чение у-фешил-у-бутиролактона (сравнительный по прототипу) . Проводят реа.кцию между 0,1 моль стирола |И 0,2 моль ацетата марганца (3+) в смеси 167 мл уксусной кислоты и 83 мл уксусного ангидрида, как описано в пр.имере 1, за исключением того, что смесь после обесцвечивания нагревают еще 28 мин., так что общее время реак1ц|И1И составляет 45 лшн, как описано в известном способе. Бесцветная реакп)ионная масса начинает о.кращ.иваться в красный цвет, интенсивность -которого возрастает по мере увеличения времени реакции. Через 45 мин получают реакционную массу тёмнокрасного цвета, которую обрабатывают, как в примере 1, получая 11,2 г целев-ого продукта (выход 69% при конверсии стирола 76,3%) в виде желтоватого незастывающего масла. Примеры 3-5. Процесс проводят согласно примеру 1, изменяя соотношение реагентов и концентрацию стирола, при вре.мени реакции 15-20 мин (до момента обесцвечивания смеси). Полученные реТаблица

Примеры 6-10. Процесс проводят согласно примеру 1 при следующих параметрах: соотношение уксусная кислота : ангидрид равно 3:1 (мл/мл), концентрация Данный способ дает высокий выход це-5 левого продукта 78-95%, не требует использования кристаллического ацетата марганца (3+), приготовление которого явстирола в растворе - 0,4 (моль/л), соотношение ацетат марганца (3+): стирол 0,2 : 0,1 (моль/моль). Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2 ляется трудоемкой процедурой и характеризуется сокращением времени реакции до 15-20 мин.

Формула изобретения

i

Лг-- О

Ка

7

О

где RI и R2 водород или метил;

Аг - фенильный или алкилфенильный радикал,

получают nyTieM взаимодействия стиролов общей формулы II

/ OVCfi2 CHRi

JC/

(Ч

где Ri, R2, Rs - водород или метил, n . 1 или 2,

с ацетатом марганца (3+) при температуре .кипения в среде уксусной -кислоты и уисуаного ангидрида, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс дроводят ир,н объемном соотношении уксусной кислоты и уксусного ангидр1ида, рав1ном 2,,0:1, лданцентрации стирола, равной 0,35- 0,40 моль1л, и мольном соотношевии стирол : ацетат марганца (3+), равном 1 : : 1,5-2.

Источники 1инфор,ма|ци1и, принятые во внимание при экспертизе:

2.Патент ФРГ № 1933683, кл. 12о, М, опублик. 1970 (прототип).