Стирильные производные имидазо(4,5- @ )пиридиний иодида,обладающие фунгицидной активностью Советский патент 1986 года по МПК C07D471/04 A01N43/50 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, к стирильным производным имидазо 4,5-с1пиридиний иодида общей формулы RI ач -sx- -, где а) , R и RJ-OCHj, Rj-H; б)R,-СН,, R и R.-H, RJ-N(CHj),j в)К,-СНз, , Rj-OCH, г)R,-Ph, R -OCHj, Rj-H, СНз

где имеют указанные значения.

Полученные новые соединения представляют собой твердые окрашенные вещества, растворимые в воде, спирте и ацетоне. Структура подтверждена данными элементного анализа.

Пример 1. 1,2,5-Триметил-4-(п -N,N -диметиламиностирил)-имидазо 4,5-cj пир идиний-иодид (ИЮ-6),

1,05 г (3,510 моль) 1,2,4,5-тетраметилимидаз ,5-с пиридинийиодида и 0,7 г (4,5 ммоль) п-(диметиламино)бензальдегида растворяют при нагревании в 30 мп н -бутанола, добавляют 2 мл (2 ммоль) пиперидина и кипятят на масляной бане при температуре 135-145°С 2 ч. После охлаждения выпавший осадок кирпично-красного цвета отфильтровывают и промывают эфиром, выход 1,45 г (96,7%), т.пл. 228-230С (Н-бутанол).

Найдено, %: С 52,7,- Н 5,4; N 12,7

С,,Н N, .

Вьпислено, %: С 52,5 Н 5,3, N 12,9.

Пример . 1,2,5-Tpимeтил-4-(2,5-димeтoкcиcтиpил)имидaзo 4,5-c пиридиний-иодид (ИЮ-5). 8139 5 10 15

Получают аналогично примеру 1, исходя из 1,05 г (3,5 ммоль) 1,2,4,5-тетраметилимидазоС 4,5-с1пиридиний-иодида и 0,7 (4,2 ммоль) 2,5-диметоксибензальдегида, выход 1,5 г (96%), т.пл. 184-185 С (н-бутанол).

Найдено, %: С 50,5, Н 5,5; N 9,2.

..

Вычислено, %: С 50,5, Н 5,6,N9,3. Пример 3. 1,2,5-Триметил-4-(п -метоксистирил)имидазо 4,5-с1пиридиний-иодид (ИЮ-452).

Получают аналогично примеру 1, исходя из 1,05 г (3,5 ммоль) 1,2,4,5-тетраметилимидазо 4,5-с7пиридиний-иодида и 0,51 мл (4,2 ммоль) п-метоксибензальдегида, выход 0,96 г

(63,3%), т.пл. 235-236 0 (Н 0), Найдено, %: N 10,5.

С18«2о з° Вычислено, %: N 10,0.

Пример 4. 1,5-Лиметил-2-фе- нил-4-(2,5-дцметоксистирил)имидазо 4,5-с пиридиний-иодид (ИЮ-428). Получают аналогично примеру 1, исходя из 0,8 г (2,2 ммоль) 1,4,5-триметил-2-фенилимидаз ,5-с пиридиний-иодида и 0,546 г (3,3 ммоль) Э 12 д) , Rj и , R-N(CH), обладающим фунгицидной активностью. Указанное свойство позволяет предполагать возможность применения их в сельском хозяйстве. Известны производные имидазо 4, 5-с пиридин-2-она, обладающие противовоспалительной активностью. Цель изобретения - расширение ассортимента фунгицидов. Эта цель достигается новыми стирильными производными имидазо 4,5-с1 пиридиний-иодидами приведенной общей формулы, которые получают путем взаимодействия 4-метилпроизводных имидазо 4, 5-с пиридиний-иодидов с ароматическими альдегидами в присутствии пиперидина в качестве катализа;тора, по схеме 2,5-диметоксибензальдегида, выход 0,85 г (71,2%), т.пл. 233-234°С (Н-бутанол). Найдено, %: N 8,3. С24 14 °2 Вычислено, %: N 8,2. Пример 5. 1,5-Диметил-2-фе нил-4-(n-N,N-диметиламиностирил)имидазо 4, 5-с пиридиний-иодид (ИЮ-431 Получают аналогично примеру 1, исходя из 0,8 г (2,2 ммоль) 1,4,5-триметил-2-фенилимидазо 4,5-с7пири диний-иодида и 0,448 г (3 ммоль) пН,Ы-диметиламинобензальдегидаj выхо 0,85 г (78,2%), т.пл. 265-266°С (Н-бутанол) . Найдено, %: С 57,7; Н 5,2. Cj Hj N J. Вычислено, %: С 58,0; Н 5,1. Фунгицидную активность определиют на мицелии грибов: Botrytis cinerea, Fusarium moniliforme, Venturia inaej :ualis, Aspergillus niger, Verticillium dahlick и бактерии Xahthomonas malvacearum. Новые вещества растворяют в ацет не и в стерильных условиях вводят в расплавленный картофельно-декстрозньм агар, который разливают по чашкам Петри. За эталон принимают тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД). Концентрация действующего вещества 0,003%. Через 18-20 ч после разлива и застывания агаровую пластинку ино кулируют кусочками мицелия, указанРезультаты испытаний на Фунгицидную активность (испытания соединений проведены в концентрации по д.в. 0,003% 1 ных тест-объектов и выдерживают в течение 4-5 суток при температуре 22-25 С. По истечении указанного срока определяют размер колоний изученных грибов, а затем по формуле Эббота определяли процент подавления (Р) мицелия грибов по сравнению с эталоном: где а - рост мицелия грибов в:контрос - рост мицелия грибов по препарату. Результаты испытаний представлены в таблице. Соединения шифров ИЮ-452, ИЮ-428, ИЮ-5, ИЮ-6 по фунгицидной активности превосходят или равноценны эталону ТМТД на мицелии гриба Verticillium dahlial. Соединения ИЮ-6 и ИЮ-452 обладают также выраженной бактерицидной активностью. Соединение ИЮ-5 обладает активностью против возбудителя серой гнили гриба. Помимо высокой фунгицидной активности заявляемые вещества обладают высокой селективностью воздействия на грибковые заболевания, а это, в свою очередь, предохраняет загрязнение окружакдей среды от излишнего применения химических веществ как средства борьбы с паразитирующими организмами.

Стирильные производные имидазо f4,5-с]пиридини0-иодида общей формулы(^J?гдеа)Е^-СНз, ^2 ^ ^s'°^"э' ^*~"»б)к^-сн^, R^ и RJ-H, к'-н(снз).,,;B)R^-CHj, Rfi и К^-Н, R^-OCHj;'г)R,-Ph, R^ и R,-OCH.3, Rj-H;д)R,-Ph, R^ и R^-H, R-N(CH^\, обладающие фунгицидной активностью.