Способ получения 5-аминобензофуразана Советский патент 1981 года по МПК C07D271/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОБЕНЗОФУРАЗЛНА

1

Изобретение относится к химии конденсированных гетероциклических соединений, а именно, к получению 5-амино-2,1,3-бензоксадиазола (5-аминобензфуразана)

Производные бензофуразана являются биологически активными веществами .

Описан способ получения галоидзамещенных бенз.офуразанов взаимодействием соответствующих бензофуроксанов с азидом натрия в различных растворителях (этиленгликоль, диметилсульфоксид, карбоновые кислоты) при температурах 120-140-с. В зависимости от среды, в которой проводится взаимодействие, в реакцию берут различные количества азида натрия. При получении бензофуразонов из бензофуроксанов в этиленгликоле и диметилсульфоксиде применяют эквимолярные количества азида натрия, в карбоновых кислотах трехкратный избыток азида натрия р.

Этот способ разработан на сравни тельно узком ряде простейших бензофуразанов, в котором отсутствуют аминобензофуразаны. Этот факт объясняется химической нестабильностью бензофуроксанов, существующих только в виде N-ациламинопрои3водных.

Известен способ получения 5-аминобензофуразана, заключающийся в превргцдении производного бензофуразана, . а именно, в замещении галоида в 50 -хлорбензофуразане аминогруппой при обработке названного субстрата аммиаком в запаянной ампуле в присутствии катализатора; температура реакции 140-150°С,. время выдержки 8 ч

5 f} . Температура плавления 5-аминобензофуразана 127-129°С, выход вещества не указан. При воспроизведении этой методики показано, что выход продукта не превышает 4-5%.

0

Процесс получения 5-аминобензофуразана длителен (8 ч) ведется при высокой температуре (140-150°С) в запаянной ампуле. Низкий выход целевого 5-аминобензофуразана не позволяет получать по этому способу сколь-нибудь значительные количества этого вещества.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 5-аминобёнзофуразана, заключающимся в том, что N-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с азидом натрия в среде этиленгликоля при температуре 150-160с. Выход 5-аминобензофуразана составляет %.

Особенностью синтеза 5-аминобензофуразана из 5-ацетамииобензофуроксана в условиях применения двукратногЪ избытка азида натрия в этиленгликола при 150-1бО°С является совместное протекание дезоксигенирования фуроксанового цикла и гидролиза ацетаминной группы.

Пример. Смесь 15 г (0,0078 г моль)М-окиси 5-ацетаминобензофуразана 10,8 г(О,166 ) азида натрия и 300 мл этиленгликоля нагревают с обратным холодильником при температуре 15О-160 С в течение 4ч. Затем полученную реакционную смесь , разбавляют водой, экстрагируют эфиром или этилацетатом Экстракт сушат над КОН, растворитель испаряют. Выход составил 5,7г .(60%). т.пл. 123-125С. После крисТсшлизации из воды т. пл. 127-129 С

Проба смешанного плавления с заведомым 5-аминобензофураэаном депрессии не показывает.

Таким образом, предлагаемый способ получения 5 -аминобензофуразана позволяет повысить выход целевого продукта до 60% и сократить время реакции с 8ДО 4 ч.

Формула изобретения

Способ получения 5-аминобензофуразана из производных бензофуразана, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, N-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с азидом натрия в среде этиленгликоля при температуре 150-160°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2. Monte. .E. Sandri Получение 5-аминобензофуразана Bull Sci., Faco Chim. Snd. Bologna, 1964, 22(2), p.33-40 (прототип).