Мономерно-олигомерная композицияи СпОСОб EE пОлучЕНия Советский патент 1981 года по МПК C08G63/64 C08L67/06 

(54) МОНОМЕРНО-ОЛИГОМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ Большие количества летучих продуктов деструкции при отверждении (- 100 16-17%) . Наиболее близкая к изобретению мономерно-олигомерная композиция, включающая бис-(4-винилфениловый) эфир и ненасыщенные олигомеры общей формулы У-СбН4-Х„-0-С,Н4-у, где У и у - и/или -СН(СНз)ОСОК в которой R-CH, г Xо tYS I или СН(СН у-Сб-Н4-, при следующем соотношении компонентов , мае,%:, Бис-(4-винилфениловый эфир8-23 Н2С СН-С Н4-0-С Н4-СН(СНз ОСОК40-52 аоос(сНз)снс Н4-о-C K4CH(CH«,)OCOR22-38 Олигомеры с Г1 11-16 и способ ее получения, заключающийся в -нагревании БГФЭ с уксусной, пр пионовой или масляной кислотой при 80-115 С в среде бензола в присутст вии катализатора полимеризации при мольном соотношении эфир: кислота, равном 1:1,5-20 2j . Эта композиция и способ ее получения имеют следующие недостатки. Большие количества летучих продуктов деструкции и, как следствие большие усадки при отверждении композиции (относительная потеря массы составляет 20-34%). Низкий уровень прочностных свойс ненаполненных образцов и армированных пластиков, полученных на основе указанной композиции (для стеклопл тиков6,.г(кгс/см 1 (С) : 2000/20, 1400/250, 1100/300) . Цель изобретения-повышение прочностных СВОЙСТВ полимерных материал . на основе мономерно-олигомерной ком позиции и уменьшение усадки при получении полимерных материалов. Поставленная цель достигается те что в мокомерно-олигомерной композ ции, включающей бис-(4-вйнилфенилов эфир и ненасыщенные олигомеры, в ка честве ненасыщенных олигомеров композйция содержит соединения общей фОр1у1.ЛЫ H/2C CH-Y-CH(CH)-Xf,-OCH(CHg)-Y-СН СН2где Y-(Ce,H4).2 Oj х-осн(снз)-у-сн(снз)-; ,при следующем соотношении компонентов, мас.%: Бис-(4-винилфениловый) эфир1-57 Олигомер с п 02-25 Олигомер с п 1-520-97 и способом ее получения, заключающимся в нагревании БГФЭ в среде неполярного ароматического растворителя при температуре кипения реакционной смеси в присутствии кислого катсшизатора и ингибитора полимеризации. Состав и строение компонентов композиции устанавливают с помощью химического озонирование , элементного хроматографического анализов и ИКспектроскопии. Композиция сохраняет свой состав при хранении при комнатной температуре свыше О,5 года. В качестве кислого катализатора используют п-толуолсульфокислоту(тек) а в качестве ингибитора полимеризации - гидрохинон(ГХ), однохлористую медь (ОХМ), тиофен. Пример 1. Смесь 10,0 г БГФЭ 0,1 г ГХ, 0,25 г тек (2,5% от массы БГФЭ), 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл бензола нагревают при температуре кипения в течение 10 мин. После охлаждения реакционную смесь отделяют от -ОХМ фильтрованием, затем промывают последовательно водой 5%-ным раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции. Бензольный раствор композиции сушат, пропускают через слой окиси алюминия и бензол отделяют перегонкой под вакуумом в присутствии 0,01-0,1% ГХ. Выход композиции 7,5 г, Т разм-54-б7 с, ее элементный состав,%: С 79,38; Н 6,90 О 13,72. Ненасыщенность композиции, определенная методом озонирования, составляет 0,00041 моль двойных связей на 1 г, В ИК-спектре имеются следующие характеристические полосы поглощения, 1625 () , 1600, 1400, 1450 ( в ароматическом кольце) , 1245 -О- в ароматических эфирак , 1100 (СН(СН,,) 0-СН (СНз), 910 (СН2 внеплоскостные колебания). Состав композиции, определенный методами эксклюзионной хроматографи химического, элементного .анализа и ИК-спектроскопии, приведен в табл.1, асвойства продуктов отверждения композиции и стеклопластиков - в табл.2 Пример 2. Смесь 10,0 г БГФЭ 0,1 г ГХ, 0,25 г (2,5% от массы БГФЭ 1 тек 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена нагревгиот при температуре кипения в 240 мл бензола в течение 1 ч. Затем реакционную смегь охлаждают и В1чцелениё композиции проводят по примеру 1. Выход композиции 7,6 г,Тро(м, 47-55°С, элементный состав, %: С 80,51f Н 6,57; о 12,92. Ненасыщенность композиции составляет 0,00165 моль двойных связей на1г. В ИК-спектре имеются те же характеристические полосы поглощения, что и для продукта в примере 1. Состав композиции указан в табл. а свойства продуктов отверждения и стеклопластиков - в табл. 2. Пример 3. Смесь 10,0 г ЮГФЭ 0,1 г ГХ, 0,25 г (2,5% от массы БГФЭ тек 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл бензола нагревают при температуре кипения в течение 2 ч. Выделе ние композиции проводят по примеру 1 Выход композиции 8,3 г Траэм. 5060°С, элементный состав,%: С 84,19; Н 6,60; О 9,21. Ненасыщенность композиции составляет 0, моль двойных связей на 1 г. В ИК-спектре продукта имеются те же характеристические полосы поглощения, что и для продукта в примере 1. . Состав композиции указан в табл.1 а свой ::тва продуктов отверждения и стеклопластиков - в табл. 2. П р и м е р 4. Смесь 10,0 г БГФЭ, 0,1 г ГХ, 0,37 г (3,7% от массы БГФЭ тек 0,25гОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл бензола нагревают при температуре кипения в течение 1 ч. Выделение композиции проводят по примеру 1. Выход композиции 7,7 г, Тразм.40 50°С, элементный состав,%: С 83,17; Н 6,67; о 10,14. Ненасыщенность композиции составляет 0,0045Х моль двойных связей на 1 г. В ИК-спектре имеются те же. характеристические полосы поглощения, что и для продукта в примере 1. Состав композиции и свойства продуктов отверждения и стеклопластиков приведены в табл. 1 и 2 соответствен но. П р и м е р 5. Смесь 10,0 г БГФЭ 0,1 г ГХ 0,5 г(5%. массы БГФЭ)ТСК, 0,25 ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мп е нзола нагревают при температуре кипения в течение 1 ч. Выделение ком позиции проводят по примеру 1.Выход композиции 7,5 г, Тразм. 55-65°С, §лементный состав,: С 86,53;Н 6,5 06,94. Ненасыщенность композиции составляет 0,0067 моль двойных связей на 1г. В ИК-спектре имеются те же характеристические полосы поглощения, что в продукте,описанном в примере 1 Состав композиции и свойства продуктов отверждения и стеклопластиков приведены в-табл. 1 и 2 соответствен но. Примере, Смесь 10,0 г БГФЭ 0,1 г ГХ, 0,25 г (2,5% от массы БГФЭ ТСК, 0,25- г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температуре кипения в течение 1 ч. Выделение композиции проводят по примеру 1. Выход композиции 8f4 r,TpoiiM, 5870°С, элементный состав,%: С 85,85} Н 6,65; О 7,5. Ненасыщенность композиции составляет 0,0076 моль двойных связеп на 1 г. В ИК-спектре имеются те же характеристические полосы поглоцения, что и для продукта в примере 1. Состав композиции, свойства продуктов отверждения и стекплопластиков приведены в табл. 2 соответственно. П р и м е р 7. Смесь 10,0 г БГФЭ. 0,1 г ГХ,0,25 г(2,5% от массы БГФЭ) ТСК, 0,25 г ОХМ, О,.05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температуре кипения в течение 2 ч. Выделение композиции проводят по примеру 1. Выход композиции 8,3 г Тразм 50-55°С, элементный состав,%; С 85,85; Н 5,13; О 9,02. Ненасыщенность композиции составляет 0,00636 моль двойных связей на 1 г. В ИК-спектре имеются те же характеристические полосы поглощения, что и для продукта в примере 1. Состав композиции, свойства продуктов отверждения и с5теклопластиков приведены в табл. 1 и 2 соответственно. , П р и м е р 8. Смесь 10,0 г БГЭФ, 0,1 г ГХ, 0,25 г(2,5% от массы БГЭФ)ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 .мл ксилола нагревают при температуре кипения в течение 0,5 ч. Выделение композиции проводят по примеру 1. Выход композиции 8,2г, TpaiM.-55-65°C, элементный состав, %: С 85,45; Н 6,93, О 5,62. Ненасыщенность композиции составляет 0,00708 моль двойных связей на 1 г. В ИК-спектре имеются те же характеристические полосы поглощения, что и для продукта в примере 1. Состав композиции, свойства продуктов отверждения и стеклопластиков указаны в табл. 1 и 2 соответственно. П р и м е р 9. Смесь 10,0 г БГФЭ 0,1 г ГХ, 0,1 г концентрированной серной кислоты, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температуре кипения в течение 1 ч. Выделение композиции проводят по примеру 1. Выход композиции 7,2 г . 58-68°С. Ненасыщенность композиции состгшляет 0,0087 моль двойных связей на 1г. Б ИК-спектре имеются те же полосы поглощения, что и для продукта в примере 1. Состав композиции, свойства продуктов отверждения и стеклопластиков приведены в табл. 1 и 2 соответственно. Таким образом, полученные материалы на основе мономерно-олигомерной композиции обладают повышенными прочностными характеристиками, а отверждение композиции сопровоЖ|Цается невысоким Выделением летучих .продуктов и, как следствие, пониженной усадкой. Состав композиции, определенный на ёксклюэионной жидкостной хроматографии, элементного ангшиза и ИК-спектроскопии. Таблица 1 основе данных данных химического

Свойства ненаполненных образцов и стеклопластиков на основе предлагаемой мономерно-олигомерной композиции. Температура, 1 кг на индентор

1 Т а б л и ц а при которой происходит деформация образца под нагрузкой с площгщью торцовой части 1 мм.

Формула изобретения

HjCCh-Y-CHCCHj) -Xf,-OCH(CH,}-Y-CH CH.j

где У-(СбН4)0;

Х- -осн(снз)-У-ен(снз); ,5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Бис-(4-винил(ениловый) эфир 1-57

Олигомер с п 02-25

Олигомер с 20-97 2. Способ получения композиции g по П.1, эаключаюсцийся в том, что (1-гидроксиэтил) фениловый эфир нагревают в среде неполярного ароматического растворителя в присутствии кислого катализатора и ингибитора полимеризации при темпера0туре кипения реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

по заявке 2348387/05, кл. С 08 Q 63/64

5 1976.

2.Авторское свидетельство СССР по заявке 2553003/05, кл. С 08 q 63/64, 1977 (прототип).