Способ извлечения серебраиз PACTBOPOB Советский патент 1981 года по МПК C22B11/04 

Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частнос ти к извлечению серебра из отработан ных растворов.. Известен способ извлечения благородных металлов, в основном серебра из материалов, содержащий отработанную фотографическую эмульсию, включающий измельчение, обработку измель ченного продукта кислотой при температуре более и осаждение из полученного раствора драгоценных металлов порошком цинка кадмия, алн 4Иния, железа или магния Til- Однако в данно способе не гается высокое извлечение серебра, невелика и селективность его выделения. Наиболее близким по технической сущности является способ извлечения серебра из растворов, включающий осаждение хлорида серебра, обработку хлорида серебра реагентом, содержащим серную кислоту,и цементацию серебра цинком. Обработку хлорида серебра осуществляют серной кислотой (1:4) 2. Недостатки этого способа заключаются в сравнительно низкой чистоте получаемого осадка серебра (не выше 98%), что связано с осаждением ;увлекаемых из растворов осадком хлогрида серебра примесей электроположительных металлов, главным образом меди, а также неполноте извлечения серебра, вызывающей необходимость в дополнительной обработке серебросодержащих хвостов (фильтратов, промывных вод и др.) для доизвлечения остатков драгметешла. Получаемый по этому способу осадок серебра непригоден для непосредственного возврата в цикл производства. Наряду с этим дополнительная обработка хвостов и связанньк с ней операций промывки, фильтрации и т.п. приводят к неизбежньй«1 безвозвратным потерям серебра. Цель изобретения - повышение степени извлечения и чистоты. Поставленная цель достигается тем, что обработку проводят водой, подкисленной серной кислотой до рН 1,5-2,0 в присутствии нитрата натрия 11,5 г/л, хлорида натрия 5-7 г/л, уксусной кислоты 1-2 г/л. СпособОсуществляют следующим образом.

Серебро осаждают-предварительно из электролитов и растворов в виде хлорида серебра, из которого готовят суспензию в примерном соотношении 100 г АдСР на 1 л дистиллированной воды, подкисляют ее до рН 1,5-2,0 серной кислотой, добавляют из pacieта 1,0-1,5 г/л, 5-7 г/л и 1-2 г/л соответственно нитрата натрия, хлорида натрия и уксусной кислоты и подвергают цементации высокодисперсным порошком цинка до полного исчезновения взвеси, осветления раствора и образования светло-серого осадка серебра.

Процесс регенерации серебра из отработанных электролитов и рас1:воров Осуществляют в такой последовательности.

Серебро осаждают в виде хлорида серебра из отработанных растворов (электролитов серебрения), например щавелевых, цианистьох, железосинеродистых и др. известного состава, содержащих выше 100 -г/л карбонатов щелочных металлов, а также примеси меди и других металлов. Разбавляют дистиллированной водой 2-2,5 раза. Добавляют соляную кислоту из расчета 1,3-2,5 раза выше расчетного.стехиометрического количества по реакции С I - Ад СР. Отделение осадка хлорида серебра осуществляют фильтрацие через фильтровальную бумагу. Промывают осадок на фильтре дистиллированной водой до исчезновения щелочной реакции.

Из растворов для снятия дефектных серебряных покрытий, содержащихнаряду с серебром, азотной или смесью азотной и серной кислот, до 15 г/л меди и др. металлов, извлечение серебра осуществляют разбавлением дистиллированной водой 2-3 раза, нейтрализацией раствора кальцинированной содой до рН 1-1,5, добавлением хлорида натрия в виде насыщенного раствора его в дистиллированной воде из расчета 1,3-1,5 раза вьлше расчетного стехиометрического количества, отделением осадка хлорида серебра фильтрацией через фильтровальную бумагу, промыванием осадка на фильтре дистиллированной водой до исчезновения кислой реакции.

Приготавливают суспензию хлорида серебра для цементации из расчета на 1 л воды 80-100 АдСЕ , подкисляют серной кислотой до рН 1,5-2,0,. в которую добавляют из расчета 1,01,5 г/Л)5-7 г/л и 1-2 г/л соответственно нитрата -натрия, хлорида натрия и уксусной кислоты.

Цементацию осуществляют высокодисперсным чистым порошком цинка (в реакторе или фарфоровом стакане) при 70-85°С и непрерывном механическом перемешивании суспензии до полного

осветления раствора и исчезновении взвеси хлорида серебра.

Осадок серебра отделяют декантацией раствора и последующей фильтрацией.

Промывают осадок серебра на- фильтре дистиллированной водой, анализируют раствор и осадок серебра.

Использование серной кислоты для подкисления суспензии предотвращает обратное растворение образующееся при цементации осадка серебра, что имеет место в присутствии азотной кислоты и высокой температуры.

Введение небольших количеств азотнокислой соли натрия способствует повышению активности процесса цементации за счет активации дисперсных частиц цинка и взвешенных частиц хлорида серебра. При этом происходит также активное растворение соосаждающихся с серебром примесей меди, железа и др. за счет образующейся в растворе азотной кислоты. При отсутствии нитратионов в растворе процесс цементации резко замедляется и протекает не до конца. Более высокая их концентрация вызывает перерасход цинка за счет интенсивного протекания побочной реакции выделения водорода и частичное растворение выделяющегося осадка серебра.

Добавление хлорида натрия связано с необходимостью подавления процесса обратного растворения серебра и усиления необратимости реакции образования хлорида серебра.

Роль уксусной кислоты заключается в связывании ионов меди, переходящих в раствор за счет растворения соосаждающейся с серебром медной губки и содержащихся в осадке хлорида серебра примесей меди, -«в прочные ацетатные комплексы, образование которых способствует подавлению обратных процессов.

j Пример 1. Регенерацию серебра осуществляют по известному способу. Исходный растворДЛЯ снятия дефектных покрытий содержит 15,7 серебра и 21,0 г/эт меди. Количество

Q взятого для регенерации исходного раствора 3000 мл, количество извлеченного серебра (в чистом весе) 46,63, чистота 97,93%, потери 1%.

Пример 2. Регенерацию серебра осуществляйт по предлагаемому способу (исходные данные - те же). Чистота серебра 99,3-99,4%. Потери серебра при регенерации отсутствуют.

Применение предлагаемого способа позволяет получить в результате регеO нерации из отработанных растворов и отходов гальванического производства серебро чистотой выше 99,5% с минимальными потерями серебра, незначительными энергетическими и материальными затратами и трудоемкостью.

Получаемое при этом серебро пригодно для возврата в цикл производства.

формула изобретения

Способ извлечения серебра из растворов, включающий осаждение хлорида серебра, обработку хлорида серебра реагентом, содержащим серную кислоту, и цементацию серебра цинком, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения и чистоты, обработку проводят водой, подкисленной серной кислотой до рН 1,52,0 в присутствии нитрата натрия 11,5 г/л, хлорида натрия 5-7 г/л, уксусной кислоты 1-2 г/л.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США 3660079, кл. 75-109, опублик. 1972.

2.Дымов A.M. Технический анализ руд и металлов. М., ГНТИ литературы

0 по черной и цветной металлургии, 1944, с. 288-289.