Способ получения магнийтетрабензопорфина Советский патент 1981 года по МПК C07D487/22 C09B47/00 

:54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИЙТЕТРАБЕКЗОПОРФИНА

Изобретение относится к способам получения производных порфина, а именно к улучшенному способу получения магнийтетрабензопоЕзфина, который может быть использован в химической промышленности при синтезе пигмента зеленого цвета и новых красителей. Известны способы получения магнийтетрабензопорфина из производных изоиндола, например смесь 3-карбокси метиленфталимидина и ацетата магния нагревают в течение 4 ч при 330 . йлход целевого продукта 1,4% Известен также способ получения магнийтетрабензопорфина, заключаюмийся в том, что смесь производного изоиндола 3-этилфталимидина и ацетата магния нагревают при 320°С. Выход целевого продукта 2,2% 1. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения магнийтетрабензопорфина,заключающийся в том, что смесь метилфта имидина и ацетата магния или металлического магния в виде порошка, в весовом соотношении 2:1 нагревают в течение 3 ч при 300°С. Сплав растворяют в пиридине и продукт осаждают эфиром. Целевой продукт очищают хроматографией на окиси алюминия, элюируют смесью пиридцин-эфир (1:4), раствор концентрируют. Продукт осаждают метанолом и перекристаллизовывают из смеси пиридин-метанол. Выход целевого продукта не более 12% от теоретического 1,2. Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и загрязнение магнийтетрабензопорфина продуктами деструкции исходных соединений, образующихся при высокой температуре. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения магний тетрабензрпорфина в качестве производного изоиндола используют фталимид, а в качестве органического производного магния - метилмагнийбромид и реакцию ведут в среде хинолина при 160 - . Совокупность этих факторов и обуславливает высокий выход целевого продукта. Пример. В 100 мл эфирного раствора метилмагнийбромида, полученного из 5 г металлического магния, и 20 г бромистого метила в трехгорлой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, добавляют 10 :Г фталимида.СЙесь вьщерживают 3ч, эфир выпаривают до минимального количества , добавляют 75 мл хинолина и нагревают при с постоянным перемешиванием в течение 3 ч. После охлаждения добавляют 100 мл ацетона для осаждения продукта. Осадок отфильтровывеиот, промывают насыщенным раствором хлористого аммония, горячей водой и высушивают. Затем продукт промывают ацетоном в аппарате Сокслета и перекристаллизовывают из хинолина. Выход магнийтетрабензопорфйна 40% от теоретического

Пример 2. В 100 мл эфирного раствора метилмагнийбромида, полученного из 5 t металлического магния и 20 17 бромистого метила в тре,хгорлой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, постепенно добавляют суспензию 10 г фталимида в 100 мл эфира. Смесь выдерживают 3 ч, эфир выпаривают до минимального количества, добавляют 100 мл хинолина и нагревают при 170 с постоянным перемешиванием в течение 3 ч. Смесь фильтруют горячей водой. Конечный продукт выделяют как из фильтрата, так и из осадка. Фильтрат охлаждают, добавляют 100 мл ацетона или эфира для осаждения продукта, отфильтровывают, промывают ацетоном, затем горячей водой или разбавленной соляной кислотой, продукт перекристаллизовывают из хинолина.

Осадок промывают насыщенным раствором хлористого аммония и горячей водой, промывают ацетоном в аппарате Сокслета и перекристаллизовырают из хинолина. йлход магнийтетрабензопорфина 38,3% от теоретического.

Предлагаемый способ дает возможность получать магнийтетрабензопорфин с выходом 40% против 12% по известному способу.

Целевой продукт, получае ый по предлагаемому способу, имеет следующий электронный спектр поглощения в диметилформамиде:

Л , мкм: 630 585 442 413

«дЕ: 5,05 4,06 5,5 4,71

Данные микроанализа целевого продукта:

Вычислено, %: С 81,14; Н 3,78; .N 10,51; Мд 4,56

CsfeHjpN iMg

Найдено, %: С 79,85; Н 4,1; N 10,1 Мд 5,2

Формула изобретения

Способ получения магнийтетрабензопорфина путем взаимодействия производного изоиндола с органическим производным магния при нагревании, отличающийся тем, что, с цель повышения выхода целевого продукта, в качестве производного изоиндола используют фталимид, а в качестве органического производного магния - метилмагнийбромид и реакцию ведут в хинолине при 160 - .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

. Action of metals on o-cyanoacetophenone and on 3-met.hy 1-phtha 1 i midine. Synthesis of tetrabenzoporph i ns, 1 en der Chemie 1938-, Bd. 533, s. 197-215.