Способ получения моноаллилового эфираглицЕРиНА Советский патент 1981 года по МПК C07C43/15 C07C41/03 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моноаллилового эфира глицерина (МАЭГ), который находит применение в качестве мономера для синтеза эластомеров, а также в лакокрасочной промышленности.

Известен способ получения моноаллилового эфира глицерина взаимодействием глицидола с аллиловым спиртом при 50-120°С в присутствии хлорной кислоты. Селективность процесса 80%, считая на глицидол. Однако несмотря на сравнительно высокие показатели процесса синтеза МАЭГ в присутствии хлорной кислоты промышленное применение его ограничено ввиду взрывоопасности смесей хлорной кислоты с органическими соединениями 11.

Наиболее близким к предложенному способу является способ получения моноаллилового эфира глицерина путем взаимодействия глицидола с аллиловым спиртом при 100°С, атмосферном давлении в присутствии катализатора - серной кислоты при концентрации 0,5-2% от веса глицидола и при мольном отношении аллиловый спирт : глицидол, равном 5-10: 1. Время контакта реагентов 60-240 мин 2.

Селективность процесса 70-75% по глицидолу и 80-85% по аллиловому спирту.

Целью изобретения является повышение селективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве катализатора используют поли5 перфтор-3,6-диокса-4-метил-7-октенсульфокислоту.

Процесс желательно вести при использовании этого катализатора в количестве 0,2- 1 % от веса глицидола, при температуре , J0 80-140°С и давлении 1-4,5 атм.

Для более полного протекания процесса и уменьшения образования побочных продуктов аллиловый спирт предпочтительно берут в избытке : на 1 моль глицидола 2- 15 10 моль аллилового спирта.

Продолжительность реакции 15-90 мин.

Селективность процесса по глицидолу составляет 96%, по аллиловому спирту - 98%.

Полиперфторсульфокислота в виде кубо Q вого остатка после выделения продуктов реакции -используют в качестве катализатора повторно. После проведенных 60 циклов работы каталитическая активность ее не изменилась.

25 Процесс по предложенному способу более эффективен и экономичен. Реакция получения МАЭГ протекает быстрее и более селективно. Отсутствие в процессе минеральных кислот исключает стадию их нейтрализации щелочами, что также существенно упрощает технологию и аппаратурное оформление.

Пример. Процесс проводят в стальном цилиндрическом аппарате емкостью 1 л (d 8 см, /г 20 см ) в условиях: температура 100°С, мольное отношение глицидол: аллилбвый спирт 1 : 8, время реакции 60 мин, количество катализатора 0,6% от массы глицидола, давление 1,3 атм. В аппарат загружают 100 г (1,35 моль) глицидола, 627 г (10,8 моль) аллилового спирта и 0,6 г полиперфтор-3,6-диокса-4-метил-7-октенсульфокислоты. После выгрузки аппарата по данным анализа методом ГЖХ получено, г (моль): глицидола 0,2 (0,0027), аллилового спирта 550,4 (9,49) глицерина 4 (0,0435), диаллилового эфира 1,27 (0,013), моноаллилового эфира глицерина 170,9 г (). Конла с аллиловым спиртом при повышенной температуре в присутствии-кислого катализатора с последуюпдим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют полиперфтор-3,6-диокса-3-метил-7-октенсульфокислоту.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 80-140°С и давлении 1-4,5 атм.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что катализатор берут в количестве 0,2-1% от веса глицидола.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийс я тем, что процесс ведут с избытком аллилового спирта 2-10 моль на 1 моль глицидола.

версия глицидола 99,8%. Селективность по глицидолу 96%, аллиловому спирту 98%.

Результаты остальных примеров сведены в таблицу.

Формула изобретения

2.Новые методы синтеза кислородсодержащих соединений и мономеров на основе нефтехимического сырья. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1978, с. 149 (прототип).