Способ получения производных тетра-гидРОбЕНзОйНОй КиСлОТы Советский патент 1981 года по МПК C07C61/00 C07C51/00 

CsHiiN.

Вычислено, %: С 79,3; Н 9,1; N 11,6.

б)В трехгорлую колбу емкостью 1000 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподводящей трубкой, помещают 80 г (2 моль) NaOH в 100 мл воды и 160 мл спирта, прибавляют 50 г (0,41 моль) аддукта I, II, III. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в токе азота в течение 30-36 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в 600 мл дистиллированной воды, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат CaCl2. Отогнав эфир, получают 56,1 г масла, при разгонке которого получают 45,0 г (78%) аддукта IV, V, У1-2,5-эндометилен-Д2-тетрагидробензойной кислоты (IV), 4-метил-Д -тетрагидробензойной кислоты (V), 2-метил-Д -тетрагидробенэойной кислоты (VI), т. кип. 96,5-108°С/1 мм рт. ст., п|,о 1,4839.

в)В стальной автоклав емкостью 2000 мл загружают 94 г (0,777 моль) моноаддукта (I,ll, III) и 1000 мл 10%-ного водного раствора КОН. Автоклав закрывают, нагревают до 180°С и выдерживают при этой температуре 2 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в 600 мл дистиллированной воды, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции и экстрагируют бензолом. Отогнав бензол, остаток перегоняют. Получают 103,5 г (95%) аддукта IV, V, VI, т. кип. 94- 124°С/1 мм рт. ст., представляющего собой полукристаллическую массу.

Найдено, %: С 68,2; Н 8,3. К. ч. 415. Вычислено, %: С 68,6; Н 8,6. К. ч. 400.

C8Hi2O2.

Пример 2. В стальной автоклав емкостью 2000 мл в атмосфере аргона загружают 1000 мл (660 г) фракции Cs пиролиза, 160 г (3 моль) акрилонитрила и 2 г гидрохинона. Автоклав загружают, нагревают до 200°С и выдерживают при этой температуре

6 ч. После охлаждения автоклава реакционную смесь выгружают, отгоняют низкокипящую фракцию при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Получают 295 г (81%) моноаддукта (I, III, V), т. кип.

80-86°С/10 мм рт. ст., п2,о 1,4770.

Омыление аддукта (I, III, V) до аддукта П, IV, VI проводят по способам, описанным в пунктах б и в примера 1.

Формула изобретения

Способ получения производных тетрагидробензойной кислоты путем димеризации диеновых углеводородов с акрилонитрилом при 150-200°С с последующим омылением полученных продуктов и выделением целевых продуктов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, расщирения сырьевой базы и охраны окружающей среды, в качестве диеновых углеводородов используют углеводородную фракцию Сб пиролиза нефти.

Псточники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Онищенко А. С. Диеновый синтез. М., «Наука, 1962 (прототип).