Способ получения дифенилсульфида Советский патент 1981 года по МПК C07C321/30 A01N31/08 A61K31/10 C08K5/375 

1

Изобретение относится к способу получения дифенилсульфида, который находит применение в качестве добавок к полимерам и эффективного гербицида, а также в синтезе лекарственных веществ.

Известны способы получения дефинилсульфида, например, взаимодействием бензола с однохлористой серой в присутствии хлорида алюминия с выходом 81-83% FI, восстановлением дефинилсульфоксида бис- (2-метокси) -алюмогидридом натрия в бензоле при кипячении с выходом до 97% 21 , взаи-модействием трихлорметилфенилсульфида с реактивом Гриньяра с выходом 47% ГЗ или мeжмoлeкyляpны десульфированием триофенола при 530-580 С в атмосфере инертного газа в проточной системе с выходом 48% 43К недостаткам указанных способов относятся либо использование труднодоступных исходных соединений, либо низкие выходы целевого продукта, либо сложность процесса.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при 280°С в атмосфере азота свыходом, близким к количественному Г5.

Однако проведение процесса при высокой температуре и в атмосфере азота усложняет процесс и пр пятствует его промышленному использованию.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается

10 тем, что в способе получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагревании процесс проводят в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида или дихлорида серы в количестве 0,1150,2 моль на моль исходного дифенилсульфоксида при 110-120С.

Выход целевого продукта 95-98%.

Пример 1. В реакционную кол20бу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным на выходе с капельной воронкой, газоотводной трубкой (для удаления выделяющегося газа в поглотительный сосуд) и жид25костным затвором, соединенным с реакционной колбой, помещают 404,6 г (2 моль) дифенилсульфоксида, 29,0 г (0,9 моль) серы. Смесь нагревамт при 110°С до полного растворения серы.

30

затем охлаждают до 75-70°С и при этой температуре вводят 48 г (0,4 моль) тионилхлорида в течении 1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 110-120 С (так, чтобы не было слишком интенсивного вспенивания) и выдерживают при этой температуре в течении 1 ч до полного отсутствия дифенилсульфоксида.

Контроль окончания процесса восстановления осуществляют методом тонкослойной хроматографии.

После окончания процесса восстановления заменяют обратный холодильник на прямой и отгоняют катализатор, реакционную массу охлаждают до . Для удаления примеси серы прибавляют 50 мл воды, 50 мл концентрированной соляной кислоты, 10 г цинка и нагревают до полного растворени цинка при 100°С. При этом окраска реакционной массы меняется от зеленоватой до бледно-желтой. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют солевой слой, промывают целевой продукт водой от примесей солей и сушат при остаточном давлении 0,20,3 ати. Выход технического дифенилсульфида 365 г (98%) , содержание основного вещества 99,5%, При необходимости продукт подвергают вакуумной дистилляции в известных условиях, выход составляет 355 г (95%).

Пример 2. Процесс осуществляют как в примере 1, но катализатор (тионилхлорид) вводят в количестве 24 г (0,2 моль).

Выход технического продукта 355 г (95%), содержание основного вещества 99,2%,

Пример 3. Процесс осуществляют как. в примере 1, но катализатор (.тионилхлорид) вводят в количестве 36 г (0,3 моль) .

Выход технического продукта 359 г (96%), содержание основного вещества 99,3%.

Пример 4. Установка для проведения реакции описана в примере 1. В реакционную колбу помещают 404,6 г

(2 моль) дифенилсульфоксида, 29,4 г (0,7 моль) серы. Смесь нагревают при 110°С до полного растворения серы, затем охлаждают до 70-75°С и при этой температуре вводят 41,2 г (0,4 моль) дихлорида серы в течении 1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 120°С (чтобы не было слишком интенсивного вспениванияД и выдерживают при этой температуре до полного отсутствия дифенилсульфоксида (около 1,5 ч). Контроль окончания процесса осуществляют методом тонкослойной хроматографии. Очистка технического продукта от серы аналогична описанной в примере 1.

Выход технического дефинилсульфида 360,0 г (96%), содержание основного вещества 99,3%.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет снижения температуры с 280 до 110-120С и исключить использование атмосферы инертного газа, так как не требуется специальная аппаратура.

Формула изобретения

Способ получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида или дихлорида серы в количестве 0,1-0,2 моль на моль 5 исходного дифенилсульфоксида при 110-120С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 0 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы экс .перимента в органической химии. М., Химия, 1968, с. 579.

2. РЖХ. 1976, 20 Ж 80. З.РЖХ. 1961,13Ж157. 5 4. Авторское свидетельство СССР № 431769, кл. С 07 С 149/30,28.07.72. 5. РЖХ. 1964, 8 Ж 62 (прототип),