Способ количественного определения производных ароматических аминов Советский патент 1981 года по МПК G01N31/08 

(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНШ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Изобретение относится к анг-литичес кой химии, а именно к способам количественного определения производных ароматических аминов (бетанола, линурона, диурона, фенурона, монурона, феназона и др.). Известен способ количественного определения производных ароматических аминов, заключающийся в обработке ана лизируемой пробы фурфуролом в кислой среде с последующим спектрофотометри.рованием полученного окрашенного рас вора 1 |. Недостатком способа является низкая избирательность - определению мешают различные органические соединения. Наиболее близким к предложенному по технической сущности .и достигаемому результату является способ количественного определения производных ароматических аминов, заключающийся в обработке анализируемой пробы водным раствором едкого кали при 99-100 С последующим бромированием вьщеливщегося при обработке амина и газохрома тографированием полученного бромпроизводного 2. Недостатком способа является его длительность (2-5 ч). Цель изобретения - сокращение времени определения. Поставленная цель достигается предварительной обработкой анализируемой пробы ацетоном, отделением ацетонового слоя, концентрированием его в присутствии диэтиленгликоля и обработкой концентрата 2,0-4,0% раствором едкого кали в диэтиленгликоле при 170180 С с последующим бромированнем выделившегося при обработке амкна и газохроматографированием полученного бромпроизводного. Способ выполняется следующим обазом. 38 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг бетанала экстрагируют 200 МП ацетона в. колбе с подключен;ним обратным холодильником на воддной бане цри вО°С в течение 5 мин, К отфильтрованному ацетону после экстракции прибавляют 1 МП диэтиленгликоля и упаривают на ротационном испарителе до минимума. К остатку прибавляют 1 мл 4% диэтиленгликолевого раствора едкого кали и помещают на масляную баню с терморегулятором. Присоединяют обратный.холодильник и проводят гидролиз 15 мин при 180 С. Вьщелившийся ароматический амин определяют газо-хроматографическим методом в виде бром-производного. Для этого охлажденную после гидролиза пробу растворЯют в 10 мл I н. водного раствора серной кислоты, добавляют последовательнь 0,5 мл 0,2% раствора мезидина в 1 н. растворе серной кислоты, 0,5мл 20% раствора калия бромида в 1 н. растворе серной кислоты и 0,5 мл 1%. водного раствора калия бромата. Пробу помещают в защищенное от света место на 30 мин, после чего добавляют 1,5мл 10 н. водного раствора едкого кали и экстрагируют 5 мл толуола, аликвоту которого хроматографируют. Анализ проводят на газовом хроматографе Цвет-106 с детектором по захвату электронов. В качестве набивки колонки применяют 5% нитрилсиликоновый каучук ХЕ-60 на.хроматоне N AWDMCS (о,J6-0,20 мм). Температурный режим: испаритель 230, термостат колонок , термостат детекторов 230 С. Расход газа-носителя (аргона) - 40 мл /мин через колонку и 120 мл/мин - на поддувку. Количественный расчет производитс методом абсолютной калибровки при ис пользовании в качестве стандартного вещества соответствующего бромпроизводного ароматического амина. Изменение режима гидролиза, а в частности количества едкого кали, в растворе диэтиленгликоля, времени и температуры, оказывает вл1няние на конечный реззшьтат. В таблице приведено влияние уелоВИЙ проведения гидролиза на полноту расщепления гербицида (на примере 10 мкг бетанапа). Результаты показывают, что оптимальными условиями проведения гомогенного гидролиза являются: температура 180 С, время гидролиза 15 мин в 4%-ом растворе КОН в диэтилеигликоле. В данных- условиях количественно определяются предлагаемым способом практически любые замещенные фениламиды (производные ароматических аминов), используе « 1е в качестве гербицидов . Пример I. ЮОг воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг линурона, экстрагируют 200 мл ацетона при кипячении на водяной бане при в течение 15 мин. К отфильтрованному ацетону добавляют I мп диэтиленгликоля и упаривжот на ротационном испарителе до минимума. К остатку прибавляют 1 мл 4%-ого раствора едкого кали в диэтиленгликоле и проводят гидролиз 15 мин при 18и С. Дальнейший ход анализа аналогичен описанному в примере выполнения способа. В качестве стандартного используют раствор 2,6-дибром-3,4-дихлоранилина. Процент определения составляет 99,5. Пример 2. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг бетанола, экстрагируют 200 мп ацетона и далее, как в примере 1. В качестве стандартного используют раствор 2,4,6-трибром-3-метиланилина. Процент определения составляет 98,1. Примар 3. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг диурона. экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере 1; В качестве стандартного используют раствор 2,6-дибром-3,4-дихлрранилина. Процент определения составляет 98,4. Пример 4. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг небурона, экстрагируют 200 мл aueTjDHa и далее, как в примере I. В качестве стан . дартного используют рас.твор 2,6-дибром-3,4-дихлоранилина. Процент определения составляет 95,7. Пример 5. lOOr воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг фенурона, экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере I. В качестве сфандартного используют раствор .. 2,4,6-триброманилина. Процент определения составляет 97,5. Пример 6. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг монурона экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере 1. В качестве стандартного используют раствор 4-хлор-2,6-ди браманилина. Процент определения составляет 98,6. Пример 7. 100г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг феиазона экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере 1. В качестве стандартного используют рйствор 2,4,6-триброманилина. Процент определения составляет 97,7. Из примеров видно, что предлагаемый способ позволяет с помощью доступного и простого оборудования опре .делить микроколичества гербицидов .группы фениламидов. Стадия вьщеления 85 6 и гидролиза проводится в течение 40-45 мин, что сокращает время анализа на 1,5-4 ч. Формула изобретения Способ количественного определения производных ароматических аминов, включающий обработку раствором едкого кали при Нагреваню с последующим бромированием вьщелнввегося при обработке амина н гаэохроматографированием полученного брО1 шроизводиого, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени определения, анализируемую пробу предварительно обрабатьаают ацетоном, отделяют ацетоновый слой, концентрируют его в присутствии диэтяяенгликоля и концентрат обрабатюают 2,0-4,0%-ым раствором едкого кали в дяэтилеигликоле при I70180 С и воделившийся амин подают на бромироваше. Источюски информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методр определения органических, соединений. М., Химия, 1970, с. 113. 2.Bannok I., GeissbQIhIer Н. Specific determination of urea herbicide residues by EC gas chromatography . after hydrolysis and iodine derivative formation. . Env. Contam. Tox. 1968, 3, 1, p. 7-17 (прототип) .