Способ получения тионафтена Советский патент 1981 года по МПК C07D333/54 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНАФТЕНА

Изобретение относится к способу получения тионафтена, который находит применение в качестве промежуточ ного продукта в органическом синтезе Известен способ получения тионафтена, заключающийся в том, что нафта линовую фракцию каменноугольной смолы сульфируют, например, серной кислотой в уксусном ангидриде, упаривают раствор образовавшихся сульфо кислот до плотности 1,3 и подвергают его гидролизу при 125-138 С с последующим выделением целевого продукта азеотропной перегонкой. Время, необходимое для производства тонны тионафтена, составляет 70-80 ч 1. Недостатком этого способа является высокая продолжительность процесса, Цель изобретения - интенсификация процесса. Поставленная цель достигается способом получения тионафтена, эаклйэчающимся в том, что нафталиновую фракцию каменноугольной смолы подвергают сульфированию и полученный раствор сульфокислот подвергают гидролизу при 120-180°С и постоянной плотности реакционной смеси, равной 1,07-1,40, которую поддерживают путем добавления воды. Предлагаемый способ за счет соблюдения постоянства плотности реакционной смеси при гидролизе исключает необходимость в аэеотропной перегонке для выделения тионафтена, что сокращает время, необходимое для производства 1 т целевого продукта до 8-10 ч. Сульфирование осуществляют любым сульфирующим реагентом, например концентрированной серной кислотой в уксусном ангидриде. Отклонение конечной величины плотности от исходной до ±0,04 не имеет отрицательного влияния на продолжительность процесса. Пример 1.В реакционную колбу , снабженную мешалкой, подающей трубой, термометром и обратным холодильником с трубой для отвода дистиллята, подают 100 ч технической тионафтенсульфоновой кислоты плотностью 1,33, содержащей 5% примеси, сульфокислот- 2,3-дитионафтенила, 2,2-дитионафтенила, 2,3-лигидродитионафтенила, нафталина и дисульфокислот нафталина и тионафтена, которую получают растворением нафталиновой

фракции каменноугольной смолы, содержащей 98% нафталина и 2% тионафтена, в бензоле в соотношении 1;10 с последукли.им сульфированием концентрированной серной кислотой в уксусном ангидриде при 20-25°С, причем на 1 моль тионафтена применяют 1,5 моль серной кислоты и 1,87 моль уксусного ангидрида.

После нагревания реакционной колб до 90 мин при перемешивании подают 50 ч холодной воды. Во время экзотермического процесса гидролитического расщепления выпаривают и конденсируют 30 ч воды, В конце процесса расщепления кислот устанавливается температура 125с, Конечная плотность,реакционной смеси составляет 1,37, После охлаждения до 30°С маслянистую фазу удаляют через сепаратор и нейтрализуют водой и разбавленной щелочью, получают 52 вес.ч (83% от теоретического) тионафтена с чистотой 85%, т,пл. 24°С, Путем перегонки и кристаллизации (без растворителя) получают тионафтен с чистотой 99%.

Пример 2, В вертикально расположенный тонкослойный реактор, снабжённый дозатором, подогревателем, мешалкой и конденсатором с сепаРежим гидролитического расщепления

2-ТионафтенсульфоХ

1,33 новая кислота 1,33 1,33 1,33

2-ТионафтенсульфоТС

1,22 новая кислота 1,15 1,15 1,15 1,07

2-ТионафтенсульфоП

1,33 новая кислота

Техническая 2-нафВПтенсульфоновая

1,33 кислота 1,33

ратором, при температуре кожуха реактора 155-1бО°С непрерьшно подают Техническую тионафтенсульфоновую кислоту плотностью 1,07 при объемной скорости 0,7 . Техническую тионафтенсульфокислоту получают аналогично примеру 1 с последующим доведением .плотности до 1,07, Расщепление сульфокислот при гидролизе начинается почти сразу же после подачи в реактор. После выхода из эеактора продукт разделяют в сепараторе. Нижнюю тионафтеновую фазу непрерывно нейтрализуют в экстракционной колонне разбавленной щелочью. Конечная плотность реакционной смеси составляет 1,06, Получают 78%-ный тионафтен с выходом 92% от теоретического т,пл, 20°С, Путем перегонки и кристаллизации чистоту тионафтена доводят до 98%,

Аналогично примеру 1 или 2 проводят ряд опытов, параметры и результаты которых сведены в таблице, причем ОХ - гидролитическое расщепление с обратным холодильником, тс - гидролитическое расщепление в тонкослойном реакторе и ВП - гидролитическое рас& епление водяным паром с последующей азеотропной перегонкой (известный способ).

80,0

180 81,8

180 82,5

180 71,1

60

81,5

0,7 85,2 0,7 86,1 0,7 75,1 0,7 79,8 0,7

81,9

435

83,8

480 83,3 90/240

ТС Техническая тионафтенсульфоновая

Начальные данные.

Формула изобретения

Способ получения тионафтена сульфированием нафталиновой фракции каменноугольной смолы и гидролизом образовавшихся сульфокислот при нагревании, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса) гидролиз проводят при

Продолжение таблицы

температуре 120-180°С и постоянной плотности реакционной смеси, равной 1,07-1,40, которую поддерживают путем добавления воды.

Источники информации,

5 принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР 619095, кл. С 07 С 15/24, опублик, 1975 .(прототип) .