Способ получения 1-винилнафталина Советский патент 1981 года по МПК C07C15/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛНАФТАЛИНА

1

Изобретение относится к химии ароматических углеводородов, а имен но к способу получения 1-винилнафталина.

Винильные производные нафталина представляют интерес как мономеры и сомономеры при производстве пластмасс, обладающих термостойкостью и высокой механической прочностью.

Известен способ получения винильных производных нафталина дегидрата:цией соответствующих нафтилметилкарбинолов под действием водоотнимающих средств в присутствии ин1:ибитора полимеризации гидрохинона 13.

Недостатком этого способа является значительнаяполимеризация образующихся винильных производных нафталина., что усложняет выделение целевого продукта и снижает его выход до 20-60%. f

Наиболее близким по технической сущности к предлагае 1ому является способ получения 1 и 2-винилнафталинов дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов с помощью бисульфата калия при нагревании в присутствии гидрохинона 21 .

Однако этот способ также осложняется побочньМ процессом полимеризации образующихся винилнафталинов, что резко снижает вьоход. В частности, выход 1-винилнафталина не превышает 25-30%.

Цель изобретения - повышение выхода 1-винилнафталина.

Поставленная цель достигается способом получения 1-винилнафталина жидкофазной дегидратацией 1-нафтилметил10карбинола при нагревании с бисульфатом калия в присутствии гидрохинона и 15-20% от веса карбинола N-окиси пиридина.

Выход достигает 80%.

Наилучшее содержание ингредиентов,

15 от веса взятого для дегидратации карбинола, составляет, %: бисульфата калия 20-30, гидрохинона 1-2, N-окиси пиридина 15-20....

20

Пример 1. Смесь 30 г 1-нафтилметилкарбинола, 7,5 г свежепрокаленного тонкоизмельченного бисульфата калия, 0,45 г гидрохинона и 5,25 г (15%) N-окиси пиридина поме25 . щёнот в сосуд,, тщательно перемешивают и при быстром нагревании подверггиот вакуумной перегонке при 100115с/6 мм рт.ст. ,

Выход 1-винилнафталина 18 г Ч69,

30

П р и м е р 2. Смесь 25 г 1-нафтилметилкарбинола, 6,3 г бисульфата калия и 0,38 г гидрохинона и 5 г (20%jN-oKHCH пиридина помещают в сосуд, тщательно перемешивают и при быстром нагревании подвергают вакуумной перегонке при 110-115с/6 мм рт-.ст,

Получение 1-винилнафталина Дегидратация 1-нафтилметилкарбинолов в отсутствии N-окиси пиридина приводит к низким выходам 1-винилнафталина и к резкому падению выхода 2винилнафталина при загрузках 2-нафтилметилкарбинола выще 20 г. Введение в реакционную смесь N-оки си пиридина устраняет отмеченные недостатки и позволяет получать, устойчивые выходы мономеров (в среднем до 70-80%) . , Для удаления N-окиси пиридина бензольные или эфирные растворы мономеВыход 1-винилнафталина 16,5 г (73,8%).

Результаты опытов по получению 1- и 2-винилнафтсшинов дегидратацией нафтилметилкарбинолов в присутствии 5 N-окиси пиридина и без нее приведены в таблице. ров промывают 3-5%-ной соляной кислотой. Дальнейшую очистку мономеров проводят одним из известных методов, например, хроматографированием раствора 2-винилнафталина в петролейном эфире на активированной окиси алюминия или дву-трех, кратной вакуумной перегонкой 1-винилнафталина. О высокой степени чистоты полученных мономеров свидетельствуют характер 1стики мономеров i 1-Винилнафталин .- т.кип. 103104°G/4 мм рт.ст., п 1,6435, т. пл. пикрата 101 , SC 2-Винил нафталин - т.пл. 65,5 - . Кроме того, на высокую степень чис тоты целевых продуктов указьшает содержание двойных связей, определенное бромид - броматным способом. Оно составляет во всех случаях не менее 98%.. Результаты элементного анализа удовлетворительно согласуются с рассчитанным составом мономеров; Найдено;1-винилнафталин: С 93,42, Н 6,61% С 93,67, Н 6,39% 2-винилнафталин С 93,32, Н 6,57% С 93,50, Н 6,45% рассчитано 93,51, Н 6,49%. Хроматографический анализ образцов 1-й 2-винилнафталин6в .на бумаге (растворитель - смесь бензола с четыреххлористым водородом 1:1J показсш полную однородность целевых продуктов и отсутствие в них возможных примесей соответствующих карбинолов. Формула изобретения . . . Способ получения 1-винилнафталина жццкофазной дегидратацией 1-нафтилмети шарбинола бисульфатом кгшьция в присутствии гидрохинона при нагревании, отличающийся тем. что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 15-20% от веса карбинола Нгокиси пирищина. Источники информации принятые во:.внимание при экспертизе 1. .Колесников Г,С..Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. М., Изд-во АН СССР, 1960, с. 10. 2. Сергиевская С.И. , Сафонова Т.С. 1ЖОХ 26, 3479, 1956 (прототип).