Способ получения фенолалкидных и фенолмасляных смол Советский патент 1950 года по МПК C08G8/32 

Известно применение бутанолизированиого тетраметилолдиоксиднфенилпропана в масляных лаках. Однако при этом используют неполный бутиловый эфир тетраметилолдифенилолпрСпана.

Предложен способ получения фенолалкидных и фенолмасляных лаковых смол путем горячего растворения в высыхающем или полувысыхаюпдеы масле или в алкидной смоле продуктов, получаемых при этерификации тетраметилолдиоксидифенилпропана бутиловым, амиловым, гексиловым и октиловым спиртами.

Отличием предложенного способа является то, что растворы высыхающих алкидных смол или высыхающих или полувысыхающих масел в ксилоле смешивают с ксилольными растворами полных эфиров метилольных производных дифенилолпропана и бутилового, амилового, гексилового или октилового спиртов при температуре 125-150 С. При этом в качестве исходных продуктов используют эфиры, содержащие не менее 40% алкоксильных групп, и полученные известными способами алкидные смолы.

Получаемые на основе предлагаемого способа покрытия горячей сущки обладают высокой эластичностью и твердостью, стойки к действию 10%-иых растворов щелочей и миреральных кислот, а также к действию органических кислот. На основе тетрабутоксипродуктов и тунгового масла получают покрытия холодной сущки.

Пример:

А. Получение моно-, ди-, три- и тетраметилолдифенилолпропанов (в дальнейшем для сокращения названы «метилольные производные) путем обработки дифепилолпропана формалином в разных соотнощениях в присзтствии катализатора.

В котел из нержавеющей стали, снабженный мепдалкой, прямым и обратным холодильниками и термометром, загружают 280 кг форма№ 86976

лина. Пускают мешалку и при температуре 20° С медленно в течениеодного часа заг|)уж,ают Ij60 кг дифенилолпропана. Затем смесь охлаждают до температуры 17-18° С и при этой температуре начинают прибавлять 170 кг едкого натра.- Его вводят медленно, в течение 8 часов, поддерживая температуру на уровне 25° ±2° С. Цвет смеси постепенно переходит из слабо-желтого в темно-красный. По окончании подачи едкого натра ведут -конденсацию в продолжении 12 часов при температуре 20° С, а затем массу выдерживают в течение 10 дней для окончательного созревания. После этого щелочной раствор нейтрализуют 50%-ной серной кислотой до слабо-кислой реакции (рН 6,3-6,7). К концу подкислепия, т. е. в момент нейтрализации, выпадают кристаллы тетраметилолдифенилолцропана. Водный слой отделяют от кристаллов, последние тщательно промывают водой и .подвергают сушке в тоннельных сушилках при температуре 75-80° С. Температура плавления полученного тетраметилолдифенилолпропана 125-130° С.

Для получения моно-, ди- и триметилольных производных дифенилолпрсиана применяют вышеописанную технологию, причем количество формалина и щелочи соответственно уменьшают. Монометилолдифенилолпропан, диметилолдифенилолпропан и триметилолдифенилолпропан представляют собою высоковязские жидкости, растворяюшиеся Б спиртах и нерастворяющиеся в ароматических углеводородах. Кристаллический тетраметилолдифенилолпропан растворяется в тех же растворителях.

Б. Эфиризация одноатомным спиртом (бутиловым, амиловым, гексиловым, октиловым и др.), или смесями этих спиртов «метилольных производных до получения моио-, ди-, три- или тетраэфиров перечисленных спиртов.

В котел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, прямым холодильником и термометром, загружают 10 кг бутанола. Включают Сбогрев и мешалку и медленно в течение одного часа небольшими порциями вводят 10 кг кристаллического тетрал етилолдифенилолпропана,. полученного, как описано выше.

При температуре 80-90° С тетраметилолдифенилолпропан растворяется в бутаноле. После этого медленно, в течение около 40 часов до-водят температуру до 150-160° С. За это время медленно отгоняют образующуюся реакционную воду вместе со свободным бутанолом, раза добавляют по 3 кг бутанола. В конце эфиризации остаток бутанола полностью отгоняют сначала при обычном давлении при температуре до 150-160° С, а затем под вакуумом при температуре 75- 115° С. Бутанол, отогнанный и содержащий до 3% и более воды, используют ендова. Тетрабутоксипродукт подвергают анализу на содержание бутоксильных групп и, кроме того, определяют вязкость, сухой остаток и растворимость. Выход продукта равеп 90-96% от теоретического,,, считая на тетраметилолдифенилолпропан.

Полученный Тетрабутоксипродукт представляет собой темно-красную вязкую смолу.

Аналогичным пзтем получают монобутоксипродукт, а также дии трибутоксипродукты, причем для их изготовления расходуют соответственно меньшие количества бутанола.

Эти продукты представляют собой высоковязкие смолы, растворяющиеся в ароматических углеводородах.

В. Соконденсация (совмещепие) продуктов, полученных в предыдущей стадии с алкидными смолами или с маслами в разных соотношениях, например, 1:1, 1 : 4, 4 : 1, 2 ; 3 и т. д.

В котел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой и термометром, загружают соответственно моно-, ди-, три- или тетрабутоксипрсдукты и алкидную смолу с низким гидроксильным числом порядка 70-90 или высыхающее (а также нолувысыющее) масло в соотношениях 1:1, 1 :4, 4 : 1, 2 : 3 и т. д. Затем температуру постепенно поднимают до 125° С и массу выдерживают при этой температуре в продолженин 20-30 мин.

Проба на стекле должна оставаться совершенно прозрачной и после охлаждения. Готовый продукт сливается в горячем виде в тару.

Предмет изобретения

1.Способ получения фенолалкидныхи фенолмасляных смол, отличающийся тем, что раствсры высыхающих алкидных смол или высыхающих, или полувысыхающих масел в ксилоле смешивают с ксилольными растворами полных эфнров метилольных производных дифеннлолпропана и бутилового, амилового, гексилового или октилового спиртов при температуре 125-150° С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходных продуктов используют эфиры, содержащие не менее 40% алкокснльных групп, и полученные известными способами алкидные смолы.

- 3 -№ 86976