Способ получения алкилароматических соединений с алкилом с -с Советский патент 1981 года по МПК C07C15/73 C07C2/08 

нийорганическое соединение общей формулы

Rj,AlX3-H, где R - СНз(СН2)п|. 0-23;

X - хлор или бром;

п 1 или 2;

соединение никеля и галоидсодержащее соединение, при этом в качестве соединения никеля используют соединение общей формулы

NIA2,

где А - одновалентный остаток органической кислоты, а в качестве галоидсодержащего соединения галоидуглеводороды общей формулы R X,

где R - алкш С или бензил;

.X - галоид; и процесс ведут при давлении этилена 2-30 ати и концентрации алюминийорганического соединения в бензоле 0,0050,03 моль/л.

Получение алкилароматических соединений C Ph-CgPh из этилена и бензола осуществляют следующим образом (см. таблицу).

Процесс проводят при контактировании этилена с бензолом при 20-80 С и давлении этилена 2-30 ати в присутствии каталитической системы, состоящей из алкилалюминийгалогенида общей формулы R AIXj-Hj соединения NiA/2 и галоидалкила RX. Концентрация апюМинийоргазшческого соединения в не- . ходком растворе 0.005-0,03 моль/л; мольное соотношение 0,1-10; мольное соотношение А1/Кл 0,5-3.

Пример 1. В металлический реактор с мешалкой в атмосфере аргона при 20С загружают 430 м.п бензола содержащего 0,00983 моль (1,25 г ) AlEtClg и 0,0251 моль (3,73 г)формиата никеля (Ni (НСО,,) g) , вводят при перемешивании раствор 0,00983 моль (1,35 г) втор-бромистого бутила в 10 мл бензола и подают этилен до давления 10 ати. Время проведения реакции 1 ч, температура реакции 45 С. По окончании реакции давление этилена сбрасывают, в реактор подают ток аргона и реакционную массу перемешивают & течеьше 10 мин, после чего сливают ее из реактора, дезактивируя

катализатор 3%-ным вод1&1м раствором КОН. Органический слой промывают дистиллированной водой до нейтральной реакгщн промывной , сушат над

CaCl2. В органическом слое отсутствуют непредельные соединения.

При фракционировании получают 234 г алкилароматического продукта, содержащего,%: этилбензол 7,5; бутилбензол 54, гексилбензол 8,5 и диалкилбензолы 30. Твердый полимер отсутствует.

Пример 2. В реактор с мешал-кой, предварительно заполненньш аргоном, загружают 580 мл бензола, содержащего 2,29 г AlEtCl/ji, 9,54 г N i (CrtHoO) добавляют 20 мл бензола, содержащего 2,47 г втор-С НоВг (концентрация AlEtCI, Ni ()

0 и втор-СдН Вг в растворе соответственно 0,03; 0,09 и 0,03 моль/л). Подают в реактор этилен до давления 10 ати; реакцию проводят в течение 60 мин. при 40 С. По окончании реакции катализатор дезактивируют водным раствором щелочи; органический слой осушают над CaCl2- Количество присоединенного этилена 297,12 г; количество алкилароматических продуктов 489,06 г. Состав алкилароматических продуктов, %: этилбензол 5,5; бутилбензол 48; гексилбензол 9,1; диалкилбензолы 37,4.

Пример 3. В реактор в токе аргона загружают 440 мл бензола, содержащего 1,19 г AlEtj Cr , 2,85 г Ni (N002)2 и 40 мл бензола , содержащего 2,14 г BTOp-CgH.-Cl (концентрация в растворе AlEtygCl.,, Ni(HCp2)/2 и BTOp-Cghij4 1 соответственно 0,02; 0,04 и 0,03 моль/л). Синтез алкилбензолов проводят под давлением этилена 30 ати в течение 60 мин при . Дезактивацию каталитического

5 комплекса и осушку реакционной массы проводят, как в примерах 1 и 2, количество присоединяющегося этилена 153,65 г; количество образовавшихся алкилбензолов 254,8 г. Состав алкил0 бензолов,%: этилбензол 7,2; бутилбензол 59,3; гексилбензол 8,1; диалкилбензолы 25,4, 7 8 Формула изобретения Способ получения алкилароматических соединений с алкилом Cg- из этилена и бензола в присутсэ вии каталитической системы, включающей алкилалюминийорганическое соединение общей формулы , где R --СНз ( ftl 0-23; X хлор или бром; п 1 или 2, соединение никеля и галоидсодержащее соединение, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода алкилароматических соединегай, в каijecTBe соединения никеля используют соединение общей формулы 48 где А - одновалентный C.gостаток органической кислоты, а в качестве галоидсодержащего соединения - галоидуглеводороды общей формулы , R X; где R - алкил CLnJik бензил; X - галоид, и процесс ведут при давлении этилена 2-30 а-ш и концентрации алюминийорганического соединения в бензоле 0,005-0,03 моль/л, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе , Авторское свидетельство СССР № 300450, кл. С 07 С 3/50, 1969. 2, Патент США № 3097246, кл. 260-671, опублик. 1960 (прототип)