Способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья Советский патент 1981 года по МПК C07C7/20 C10L1/18 

(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФРАКЦИЙ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ ПИТОЛИЗА ИЛИ КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ Изобретение относится к способу стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводоро ного сырья, содержащих в своем соетаве реакционноспособные ненасьвденные углеводороды, путем введения ингибитора. Ингибированные фракции стабильны при длительном хранении и могут использоваться в качестве сырья в различных отраслях пррмышленности. При производстве этилена и пропилена пиролизом углеводородного сырья, кроме целевых компонентов,вырабатываются также жидкие продукты пиролиза, которые включают легкую смолу пиролиза с т.кип. до и тяжелую смолу пиролиза с т.кип. 200450° С. Легкая смола пиролиза содержит углеводороды C5--Cg-парафины, олефины, диены, ароматические углеводороды. Тяжелую смолу пиролиза выводят из куба колонны первичного фракционирования продуктов пиролиза. В ее сос тав входят ароматические, MOHO-J бии полициклические углеводороды асфальтены, смолы. . Легкая смола пиролиза при хранении под действием кислорода воздуха, света и тепла осмоляется уже после 6-10 ч хранения. Известен способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья с температурой кипения 30-20d C путем введения ингибитора фенольного типа, например древесно-смольного t11, или, что более близко к предлагаемому способу по сущности и достигаемому результату, смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей (ФЧ-16) Г2. Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны. Так, индукционный период окисления бензинов термического и каталитического крекинга (гост 4039-48) в присутствии древесно-смольного ингибитора составляет 200-400 мин. Содержание фактическиз смол (ГОСТ 8489-58) во фракции 30-120 С жидких продуктов пиролиза углеводородных газов в присутствии 0,025% древесно-смольного ингибитора сразу после стабилизации состав-ляет около 6 мг/100 мл, после 30 сут хранения 15 мг/ЮО мл Г2.

Кроме того, указанный ингибитор плохо растворяется во фракциях,содержащих менее 90% ароматических углеводородов, а в случае применения обводненных продуктов он переходит в водную фазу. Индукционный период для бензина тематического крекинга с добавкой 0,065 вес.% ингибитора ФЧ-16 составляет 1050 мин.

Цель изобретения - повышение эффективности процесса..

Поставленная цель достигается тем ,что в способе стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья с т.кип. 30-200 С путем введения ингибитора на основе фенолов, выделяемых из сточных вод прюцесса полукоксования углей, процесс ведут в присутствии ингибитора, дополнительно содержщего фракцию тяжелой смолы пиролиза с температурой кипения 250-300с при её весовом соотношении со смесью феНОЛОВ 1:9-100.

, Причем ингибитор желательно добавлять в количестве 0,005-0,1 вес.% от веса исходного сырья.

Ингибитор ФЧ-16 представляет соб:ой подвижную однородную маслянистую жидкость с удельным весом 1,15 и содержит смесь фенолов, вьщеляемых из сточных вод процесса полукоксования углей, а именно одноатомные фенолы, например фенол, крезол, ксиленолы высококипящие одноатомные фенолы; двухатомные фенолы, например пирокатехин и его гомологи, резорцин и его гомологи.

Фракцию углеводородов с т.кип. 250-ЗОСгЬ вьаделяют из тяжелой смолы пиролиза, получаемой в узле первичного фракционирования этиленового производства.

Указанная фракция тяжелой смолы пиролиза (теп) имеет следующий состав, вес.%:

oi- к -Метилнафталины35-50Диметилнафталины 35-45 Алкилинданы,дифенил5-15Неидентифицированные продукты 5-10 Пример 1. В качестве стабилизируемого сырья используют бензин термического крекинга, имекндий следующие характеристики/ плотность. 5|° 0,730; бромное число 44; диеновое число 3,7; т.кип. 42-183 С. Сырье разделяют на две части, к одной части добавляют 0,065 вес.% ингибитора ФЧ-16 (образец 1), к другой 0,065 вес.% смеси ФЧ-16 и фракции 250-300 0 тяжелой смолы пиролиза в весовом соотношении 9:1 (образец 2) .

Эффективность стабилизации определяют по индукционному периоду (ГОСТ 4039-48), который для образца 1 составляет 1060 мин, для образца 2 1320 мин.

Пример 2. В качестве стабилизируемого сырья используют свежеперегнанные фракции жидких продуктов пиролиза бензина с промышленных установок ЭП-60 и ЭП-450 с т.кип. и гидроочищенны е образцы этих же фракций.. К пробам .сырья добавляю различные ингибиторы и определяют содержание фактических смол сразу после стабилизации и после хранения в течение 500 и 1000 ч по ГОСТ 8489-58.

Результаты опытов приведены в таблице.. .

250-300° С теп

ФС-16 + фракция 25 0-3 О о С теп

ФЧ-16 4- фракция 250-300 С теп

Примечание, теп - тяжелая смола пиролиза.

Эффективность стабилизации .фракций жидких продуктов пиролиза и крекинга углеводородного сырья при ис1пользовании предлагаемого ингибитора выше, по сравнению с известным спог собом, в котором в качестве ингибитора применяется смесь фенолов йэ сточных воя процесса полукоксования углей (ФЧ-16), в 1,5-2,5 раза. Ингибированные фракции стабильны при длительном хранении.

Добавка фракции 250-300 е тяжелой смолы пиролиза к известному инПродолжение таблицы

55:1

1,4

3,0

4,5

9:1

0,8

2,1

4,0

95:1

0,5

0,5

0,6

0,065

0,02

0,9

10,8

15,5 ,9 1,8 0,6

гибитрру позволяет снизить расход ФЧ-16 в несколько десятков раз.

55

Формула изобретения

1. Оюсоб стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья с т.кип. 30-200 е путем введения ингибитора на основе смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, отличаю7 87663 щ и и с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, его ведут в присутствии ингибитора,дополнительно содержащего фракцию тяжелой смолы пиролиза с т.кип. 25030О С при ее весовом соотношении соj смесью фенолов 1:9-100. 2. способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что используют инги28битор в количестве 0,005-0,1 вес.% от веса исходного сырья, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Вольф М.Б. Химическая стабилизация моторных и реактивных топлив. М., Химия, 1970, с. 141-146. 2. Там же, с. 149-153 (прототип),