Способ стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья Советский патент 1989 года по МПК C10L1/18 

Изобретение относится к способу стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья, содержащих в своем составе реакционноспособ- ные ненасыщенные углеводороды, путем введения ингибитора.

Цель изобретения - является повышение эффективности стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья.

Смесь трет-бутилфенолов (ТБФ), входящую в состав ингибитора, получают из кубового побочного продукта установки выделения 2,6-ди-трет-бу- тилфенола.

Гидрированную фракцию 190-270 С получают ректификацией тяжелой смолы пиролиза (ТСП) углеводородного сырья этиленовых установок с последующим гидрированием на палладиевом 1сатализаторе МА-15 при 150-250 С, давлении 3-5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-2 ч , соотношении водород:сырье : 1000 - 2000 .

Гидрированная фракция имеет плотность 0,98-0,99; йодное число 1-5 г Ig/lOO г/ содержание серы 0,1 мас.%.

Состав, мас.%:

Углеводороды Сд-С ю2-4

ел

00

оо

ел

со

Индеи, индаи, мети- лннданы10-18

Нафталин18-28

Тетралины4-8

Декалины3-5

Метнлнафталины 15-23 Диметилнафталины 8-15 Дифенил0,5-1,0

Полнциклическне ароматические углеводороды0,3-3,3 Компонент - высококнпящие по- лиалкилфенолы (ВКПФ) - представляют собой твердое вещество темно- коричневого дзета с т. пл. 120 - , в ИК-спектрах присутствуют сигналы п области 3593-3617 , соответствующие фенольной гидроксил ной группе. Методами жидкостной хроматографии и масс-спектро метрии установлено, что высококипящие по- лиалкилфеноды содержат 50 мас.% полиалкилфенолов эмпирической формулы CjijUjjrO, 30 мас.% полиалкилфенолов эмпирической формулы C JiitP и 20 мас.% полиалкилфенолов эмпирической формулы .

В табл. 1 и 2 показана эффективность стабилизадии жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья по предлагаемому способу в сравнении с известными.

Эффективность стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья оценивают по изменению содержания фактических смол при хранении одного и того же вида сырья при в стекле, в контакте с водухом через одинаковые промежутки времени.

Как видно из приведенных данных, эффекти7зность стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сьфья по предлагаемому способу чем в известных способах с использованием известных ингибиторов.

В предлагаемом способе количество фактических смол в сырье при хранении при увеличивается на 11,75% (табл. 1) и на 12,65% (табл. в то время как в известных способах в тех же условиях количество факта- ч-еских смол в сырье возрастает на 26,75-662,5% (табл. 1) и зш 67,5 - 671,0% (табл. 2).

При использовании для стабилизации в тех же условиях одной смеси tpeT-бутилфенолов без гидрированной

0

5

0

5

0

5

0

5

фракции TCII с т. кип. 190-270 0 коли честно фактических смол в сырье при длительном хранении хотя и снижается по сравнению с известными способами, но все же выше, чем при использовании ингибитора по предлагаемому способу - количество смол в сырье возрастает на 15,2А% (табл. 1, пример 7) и на 16,87% (табл. 2, пример 5), в то время как по предлагаемому способу количество смол возрастает на 11,75% (табл. 1, пример 8) и на 12,65% (табл. 2, пример 6),

При использовании для стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводород- ног о сырья одной гидрированной фракции теп с т. кип. 190-270 С (пример 10, табл. 3) при прочих заявляемых условиях количество смол увеличивается на 193,65%, в то время как в примере 2, табл. 3 количество смол в тех же условиях увеличивается на 11,75%.

При добавлении к смеси трет-бутил фенолов негидрированной фракции ТСП 190-270 С при прочих заявляемых условиях (пример 12, табл. 3) количество смол увеличивается на 14,76%, в то время как в примере 2, табл. 3 в тех же условиях количество смол увеличивается на 11, 75%.

При добавлении к смеси ТБФ негидрированной фракции ТСП 250-300 С в соотношении 4:1 (пример 24, табл. 3) количество смол возрастает на 148,19%, в то вре14Я как в примере 19, табл. 3 в тех же условиях количество смол возрастает всего на 12,65%.

При добавлении к смеси ТБФ гидрированной фракции ТСП 250-300 с в соотношении 4:1 (пример 25, табл. 3) количество смол в сырье увеличивается на 15,7%, в то время как в примере 19, табл. 3 в тех же условиях количество смол возрастает,на 12,65%.

В примере 20 табл. 3 при использовании для стабилизации только одной смеси трет-бутилфенолов при прочих одинаковых условиях с примером 19 количество смол в сьфье возрастает на 16,87%.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

При м.е р ы 1-17 (табл. 3), Проведены с использованием фракции жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья с интервалом кипения 70-150°С, имеющей следующую характеристику:

Плотность,

Йодное число, г

и/100 г

Диеновое число

Содержание серы, м

Углеводородный сос

мае. %

Бензол

Толуол

Этилбенэол и

ксилолы

Стирол

Ароматические

углеводороды Сд

и выше

Неароматические

углеводороды

В примерах 8,9 нсзаявляемое соотЭффективность стабилизации оценивают по изменению содержания фактичес-рО ношение смесь ТБФ:гидрированная фрак- ких смол во фрак1щи при хранении при ция ТСП 190-270°С (сравнение с прш.1е0,832 70

70,4

, в стекле, в контакте с воздухом через 40 сут.

Содержание фактических смол в сырь определяют по ГОСТ 8489-85.

Примеры 18-25 (табл. 3). Проведены с использованием в качестве стаб1 лизируемого сырья фракции 80 - жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья (бензина), имеющей следующую характеристику:

Шютность, р

Йодное число, г

1с/100 г

Содержание ароматических углеводородов,

мае. %

Условия хранения те же} что и в примерах 1-17, Продолжительность хранения 30 сут.

Пример 26 (табл. 3). Стабилизируемое сьфье-пироконденсат (30 - 190°С):

Йодное число, г Ig/lOO г 61

Диеновое число6

Содержание серы, мас.% 0,65

Количество добавленного к сьфью ингибитора 0,025 мас.%.

Условия хранения те же, что в примрах 1-25. Продолжительность хранения 60 сут. Количество фактических смол в сырье увеличивается с 12 мг/100 мл (первоначальное количество в исходном сырье) до 13,6 мг/100 мл, на 1,6 мг/100 мл или на 13,3%.

Примеры 1,2,3,19 и 26 проведены в заявляемых условиях. При этом количество фактических смол в сырье увеличивается на 1,93-22,5% в зависимос

18359 6

ти от количества ингибитора, добан- ленного к сырью.

Примеры 4-12, 20, 23, 24 и 25 про- ведены вне заявляемых условий. В примерах 4,5 запределы;ые значения добавленного количества ингибитора. При добавлении количества и {гибитора меньше нижнего предела (пример 4) ко10 личество смол в сырье возрастает на 91,43% при добавлении количества ингибитора выше верхнего заявляемого предела (пример 5) улучшения эффективности стабилизации не наблюдается

15 (сравнение с примером 3).

В примерах 6 и 7 незаявляемьп состав смеси трет-бутилфенолов (сравнение с примером 2).

В примерах 8,9 нсзаявляемое соот-рО ношение смесь ТБФ:гидрированная фрак- ция ТСП 190-270°С (сравнение с прш.1е5

5

0

0

5

0

5

ром 2).

В примере 10 для стабилизации в качестве ингибитора использована одна гидрированная фракция ТСП 190-270 С.

В примерах 11 и 20 одна смесь ТБФ заявляемого состава (сравнение с примерами 2 п. 19 соответственно).

В примере 12 к смеси ТБФ заявляемого состава добавлена негидрированная фракция ТСП 190-270 с в заявляемом соотношении (сравнение с примером 2) .

В примерах 24 и 25 к смеси ТБФ заявляемого состава добавлена фракция ТСП 250-300 С (по прототипу) негидрированная (пример 24) и гидрированная (пример 25) (сравнение с примером 19).

Примеры 13-18, 21-23 приведены для сравнения. Они показывают осуществление способа стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья в сопоставимых условиях в присутствии известных ингибиторов.

Наилучшие результаты получены в заявляемых условиях.

Сравнительный анализ приведенных данных показывает преимущество предлагаемого способа по сравнению с известными, выраженное в повьш1ении эффективности стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья. Формула изобретения

Способ стабилизации жидких продуктов пироЛиза углеводородного сырья путем добавления 0,01-0,05 мас.% ийгнбнтора, содержащего смесь трет-бу- тилфенолов с фракцией тяжелой смолы пиролиза, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве ингибитора используют смесь 2,4,6-три-трет- бутилфенола, 2,6-ди-трет-бутилфенола, 2,4-ди-трет-бутилфенола, высококипящих полиалкилфенолов с температурой плавления 120-130 С при следующем их соотношении, мас,%:

Высококипящие полиалкил- фенолы2-5

2,6-ди-трет-Бутилфенол 5-15 2,А-ди-трет-Бутилфенол 2-10 2,4,6-три-трет-Бутил- фенолДо 100

с гидрированной фракцией тяжелой смолы пиролиза с температурой выкипания 190-270 С при массовом соотношении смеси трет-бутилфенолов и гидрированной фракции, равном (1-9):1

Изобретение касается производства углеводородных топлив, в частности стабилизации жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья. Его стабилизируют добавлением 0,01-0,05% другого ингибитора - смеси состава, содержащего, мас.% высококипящие полиалкилфенолы 2-5

2,6-ди-трет-бутилфенол 5-15

2,4-ди-трет-бутилфенол 2-10

2,4,6-три-трет-бутилфенол до 100, с гидрированной фракцией тяжелой смолы пиролиза с т.выкип. 190-270°С. Массовое соотношение указанного состава и этой гидрированной фракции =(1-9):1. Этот ингибитор повышает эффективность процесса за счет снижения степени накопления фактических смол в стабилизируемом сырье (при одинаковом времени хранения при 20°С) с 26,75-62,5% до 11,75-12,65%. 3 табл.

Таблица t

Таблица 2

II

1518359

12

Продолжение табл.3

Соотношение смеси ТБФ: .фракция 250-300 С ТСП, негндрированная, А:1

2,4,6-ТТБФ80

2,6-ДТБФ10

2,А-ДТБФ6

ВКПФ4

Соотношение смесь ТБФ: .фракция ТСП 250-300 С, гидрированная, 4:1

2,А,6-ТТБФ80

2,6-ДТВФ10

2,4-ДТБФ6

ВКПФ4

Соотношение смесь ТБФ: .фракция тел 190-270 С, гидрированная, А: I

Через 60 сут хранения

8,3

9,6

1,3

15,7

12

13,6

1,6

13,3