Изобретение относится к получению новых соединений, в частности 1-амино-2-ароил-4хлорантрахинонов, которые могут быть использованы в синтезе красителей - производных 1,4-диамино-2-ароилантрахинонов.
Цель изобретения - получение 1-амино-2ароил-4-хлорантрахинонов высокой степени чистоты и с хорошим выходом, что является важным фактором для дальнейшего синтеза красителей на основе этого продукта.
Предлагаемый способ состоит в том, что 1аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту последовательно обрабатывают тионилхлоридом в среде бензола или его замеш,енных, затем сульфурилхлоридом и полученную реакционную массу непосредственно обрабатывают бензолом или его замеш,енными в присутствии катализатора, например хлористого алюминия, с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами. Совмеи.1,ение в предлагаемом способе стадий галоидирования и ароилирования позволяет получить продукт высокой степени чистоты и с высоким выходом.
Пример 1. Кипятят 2 час 3 г (0,0112 гмоль) 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты (т. пл. 292-294°С), 3 мл (0,0422 г-моль) тионилхлорида и 30 мл сухого бензола, охлаждают до 20-25°С, добавляют 0,02 г (0,0008 гмоль) йода и 1,1 мл (0,0134 г моль) сульфурилхлорида, подогревают до 50°С и размешивают при этой температуре 10 час. Непрореагировавшие тионил- и сульфурилхлорид отгоняют вместе с бензолом до отсутствия в погоне кислой реакции по бумаге конго, поддерживая постоянный объем реакционной массы периодической добавкой сухого бензола.
В реакционную массу, содержаш,ую хлор ангидрид 1-амино-4-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, загружают суспензию 4,7 г
(0,035 г моль) хлористого алюминия в 45 мл бензола, нагревают до 60°С и размешивают при этой температуре 5 час. Затем массу охлаждают до 10°С и при размешивании и охлаждении прибавляют смесь 6,8 мл соляной
кислоты (х. ч.) и 96 мл воды так, чтобы температура не превышала 10°С. По окончании разложения хлористого алюминия отгоняют бензол с водяным паром, выпавший осадок отфильтровывают нагорячо и промывают теплой водой до нейтральной реакции по бумаге конго. Выход 3,98 г (98%), т. пл. 189-195°С. Содержание хлора 9,91%. После перекристаллизации из спирта получают красные кристаллы, т. пл. 203-204°С (испр.).
Пайдено, %: С1 9,98. CsiH.aNOgCl. Вычислено, % : С1 9,95.
;..« i-;.
i. . - ..,f
i.i. ,
рида и 30 мл сухого толуола, охладив до 20- 25°С, добавив 0,02 г (0,0008 г-моль) йода и 1,1 мл (0,0134 г-моль) сульфурилхлорида, подогревают до 50°С и размешивают при этой температуре 8-10 час. Непрореагировавшие тионил- и сульфурилхлорид отгоняют вместе с толуолом до отсутствия в погоне кислой реакции по бумаге конго, поддерживая постоянный объем реакционной массы периодической добавкой сухого толуола.
В реакционную массу, содержашую хлорангидрид 1-амино-4-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, загружают суспензию 4,7 г (0,035 г-моль) хлористого алюминия в 45 мл толуола, нагревают до 60°С и размешивают при этой температуре 3 час. Затем массу охлаждают до 10°С и при размешивании и охлаждении добавляют смесь 6,8 мл соляной кислоты (х. ч.) и 96 мл воды так, чтобы температура не превышала 10°С. После разложе ; :
332720
ния всего хлористого алюминия отгоняют толуол с водяным паром, выпавший осадок отфильтровывают нагорячо и промывают теплой водой до нейтральной реакции по бумаге конго. Получают 4,0 г (95%) красных кристаллов, т. пл. 191 - 192,5°С (из бензола).
Формула изобретения
Способ получения 1-амино-2-ароил-4-хлорантрахинонов, отличаюшийся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты и с высоким выходом, 1-амнноантрахинон-2-карбоновую кислоту последовательно обрабатывают тиопилхлоридом в среде бензола или его замещенных, затем сульфурилхлоридом и полученную реакционную массу обрабатывают бензолом или его замешенными Б присутствии катализатора, например хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
