СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C27/26 

1

Известен способ декобальтизании продуктов гидроформилирования олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую форму путем обработки катализата гидроформилирования кислородсодержащим газом в присутствии высших жирных кислот при повышенных температуре и давлении с последуюш,им отделением целевых продуктов от образуюш,ихся солей известными методами. Однако при проведении способа невозможно использовать непрореагировавшии олефин, содержащийся в отходящем газе, без предварительной очистки его. В отходящем газе, кроме непрореагировавшего олефина, содержатся кислород, азот и другие газы, отделение которых от олефина является трудоемкой дорогостоящей операцией.

С целью упрощения технологии процесса и обеспечения возможности использования непрореагировавщего олефина без предварительной очистки, предлагается катализат гидроформилирования обрабатывать органическими перекисными соединениями, например перкислотами, перекисными ацильными соединениями и другими, в количестве предпочтительно 0,5-10 моль активного кислорода на 1 моль кобальта при 10-50°С, преимущественно 10-25°С.

При обработке продуктов гидроформилирования олефина органическими перекисными соединениями в присутствии высщих кислот (нафтеновой, 2-этилгексеновой и др.) карбонилы кобальта превращаются в термоустойчивую маслорастворимую соль, после чего эту соль отделяют от целевых продуктов, например, отгонкой последних.

Отходящие газы, образующиеся при таком способе декобальтизации, содержащие непрореагировавший олефин (например, пропилен) можно использовать для рецикла в основной процесс без дополнительной регенерации.

Окисление карбонилов кобальта перекисными органическими соединениями нозволяет

упростить стадию декобальтизации за счет исключения части аппаратов (подогревателей, холодильников) и значительного уменьшения объема основного аппарата-окислителя, так как окисление происходит практически мгновенно.

Кроме того, дозировать жидкий окислитель нроще, чем газ, а нет необходимости нрименять реакторы особой конструкции для осуществления тщательного перемешивания

газа с жидкостью.

Пример 1. В реактор загружают 50 г изомасляного альдегида, 50 г растворителя- пентагексановой фракции - и окисляют воздухом при 20°С в течение 15 мин.

0,4 г катализата при комнатной температуре смешивают с 100 г раствора, содержащего 0,2 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 1,8 г нафтеновых кислот. Через 5 мин реакцию считают закопченной. Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составляет свыше 99,0% от теоретического.

Пример 2. 100 г продукта гидроформилирования пропилена, содержаш.его 0,15 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,75 г 2-этилгексеновой кислоты, смешивают с 0,4 г окисляюш,его агента, полученного в условиях, аналогичных примеру 1. Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексенат кобальта составляет 100% от теоретического.

Пример 3. Аналогично примеру 1, но используя вместо изомасляного альдегида н-гептановый альдегид, ведут окисление при 0°С.

1,0 г катализата смешивают при 30°С с 100 г продукта гидроформилирования гексена, содержащего 0,12 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,7 г 2-этилгексановой кислоты.

Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексанат кобальта 98% от теоретического.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но используя вместо изомасляного альдегида фракцию, содержащую 30% 2-этилгексен1аля, окисление ведут при 20°С.

6,0 г катализата смещивают при 20°С с 100 г продукта гидроформилирования пропилена, содержащего 0,4 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и соответствующее количество 2-этилгексеновой кислоты.

Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексенат кобальта составляет 100% от теоретического.

Пример 5. Поступают аналогично примеру 1, по в реактор для окисления загружают 10 г изомасляного альдегида и 90 г растворителя. Для окисления карбонилов кобальта используют 4 г катализата, содержащего перизомасляную кислоту.

Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составляет 98,5% от теоретического.

Предмет из Обретен-ия

1.Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую форму путем окисления катализата гидроформилирования в присутствии высщих кислот с последующим выделением целевых продуктов известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, катализат гидроформилирования обрабатывают органическими перекисньши соединениями при 10-50°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку органическими перекисями проводят при 15-25°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что органические перекиси берут в количестве 0,5-10 моль активного кислорода на 1 моль кобальта.