Способ получения нитрилов Советский патент 1950 года по МПК C07C255/50 C07C253/04 

Предметом изобретения является способ получения нитрилов, который может иайти применение в тонком органическом синтезе.

Предлагаемый способ дает возможность получать нитрилы с высокими выходами из соответствуюиЦГх карбоновых кислот, используя .тегко доступные соединения.

От.пичительпая особеннос1ь описываемого способа состоит в том. что на хлора нгидрнды соответствующих карбоновых кислот действуют трихлорфосфа:ос)-ль()онсосд1И1:енпями.

П р и м ер 1. Получение бензоlaiTpii.ia из хлористого бсизоила и выделение о-толуолсу.чьфох.торида.

Смесь 0,1 г моля сырого о - трихлорфосфазосульфоитолила (80,65 г) и 0,1 г моля хлористого бензоила нагревают в перегонной колбе, связанной с прямым холодильником. При температуре в жидкости 200-205 реакция заканчивается в течение 20 минут, причем отгоняются 14,63 г хлорокиси фосфора, содержащей немного бензоиитрила. После повторной перегонки получают 12,2 г чистой хлорокиси фосфора с температурой и.;1авления 1,1, что составляет 79.5° от теоретически возможного.

Основные продукты реакции фракционируют к вакууме. Выход беизоиитрила. кипящего при 189 190. составляет 8,3 г. т. с. 80. теоретически возмолчного количе -тва. Выход о-тс-л олсульфох.-10рид.;1 16,7 .., т, е. 87, теоретически возможного количества.

Пример 2. Получение 11-нит)обензонитрила из п-иитробензои.чхлорида и выделение бензосу,мь(|1амида.

Смесь 0,05 г моля п-нитробензоилхлорида (9,28 г и 0,05 с мо.1Я трих,1орфосфазосульфоп(1зени,1; (14,63 г нагревают так же как и в первом примере. Получают х.чорокиси фосфора 6,5 г, т. е. 85,6 теоретически возможного количества.

Основиой продукт реакции представляет собой красно-бурую Ж1.чкость. которая по охлаждении з;;криста;глизовывается в сплошную чучистую . Полученньп продукт после обработки аммиаком отсасывают, промывают и разде.1Я()т су.Пз(|зам11д и питри.п де1 ствием ще..ючи. Выход бензосульфамида 6,5 г, т. е. 82, теоретически возможного. Выход п-питробензоиптри.ча 6,72 г, т. е. 90. теоретически возможного.

n p и с ) .1 Получение м-ннтрО бензонитрила из M-nnTpo6eii3oi Hoi: кислоты II выделение и-толуолсу/и, (Ьамид;-.

0,1 L моля М-НИТробоиЗоГнюЙ КИС

.ЮТЫ (16.71 г.) смешпва.ют с 0.15 t моля хлористого тионила (10,65 с ). (месь нагревают с обрати)(м хслодильннгчом в течение часа на 1сипяидей водяной бане до температуры 160 в жидкости, и затем отгоUHIOI избыток хлористого TlIOIIH.iUl.

К остатку добавляют 0.1 Mojut п-трихлорфосфазосу.чьфонто.,.ш (30,65 г и смесь нагревают. описано в предыдущих примерах. 14з отгона выделяют 14,2 г чисто

х,Ч()рокиси (lJOcфopa, т. с, 92.б:-- re(,iретически возможного количества. Из остатка, носле обработки аммиаком и п;елочью. выделено 13,5 с ||-т(}луолсульфамида, т. с. 85,9

12.3с юоретического количества и 83,0° льиитробензопитрила. т. е. георетически возможпог-о

КО.И чества.

П р е д r о т и ,з о б р е т е и и я

Способ 11с;лучеиия нитрилов, о т,1 и ч а ю и и и с я тем, что на хлорангидриды соответствующих карбон овых кислот действуют три хлор фосфазосульфонсоединениями.