СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07C205/57 C07C201/12 C07C51/60 C07C79/46 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот, применяющихся в хими-ческой и полимерной промышленности.

Известен способ получения хлорангидридов карбоновых кислот взаимодействием при нагревании ш,елочных солей соответствуюш,их кислот с хлорокисью фосфора, взятых в соотношении 3:1. Получаемые продукты загрязнены побочными веш.ествамИ, поэтому выходы невысоки.

С целью повышения чистоты продукта и упрощения процесса последний ведут при соотношении исходной соли и хлорокиси фосфора, равном 1:3-10, предпочительно 1 : 5, и температуре 60-110°С.

Процесс осуществляют следующим образом.

К хлорокиси фосфора, взятой в количестве, соответствующем мольному соотношению АгСООК:РОС1з 1 :3-1 : 10, и нагретой до температуры 60-100°С, постепенно при перемешивании добавляют калиевую соль ароматической карбоновой кислоты. После завершения добавления соли смесь нагревают до кипения (105-110°С) и выдерживают от 1 до 3 час в зависимости от природы калиевой соли кислоты. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют. Осадок, состоящий из КС1 и КРОз, промывают свежей хлорокисью фосфора, ф|Ильтраты объединяют и из них выделяют целевой продукт известными приемами. Избыточную хлорокись фосфора направляют в рецикл. Хлорокись фосфора в данном способе выполняет роль хлорирующего агента и растворителя, используемого для отделения хлорангидридов от хлористого калия и метафосфата калия. Образующиеся в

качестве побочных продуктов хлористый калий к метафосфат калия - ценные минеральные удобрения, которые можно использовать непосредственно или после их обработки или смешения с другими- минеральными удобре«иями. Никаких других побочных продуктов в данном процессе не образуется.

Пример 1. Получение хлорангидрида терефталевой кислоты.

К 67 г (0,44 г-моль) хлорокиси фосфора,

нагретой до температуры 80°С, постепенно добавляют при перемешивании 20 г (0,083 г-моль) терефталата калия. Смесь нагревают до кипения (104-106°С) и выдерживают при этой температуре 3 час. Далее реакционную

массу о.хлаждают до 80°С и фильтруют на стеклянном фильтре. Осадок на фильтре промывают 20 мл горячей (60-70°С) хлорокиси фосфора. Фильтраты объединяют и разгоняют. При атмосферном давлении и- температуре 104-105°С отбирают фракцию хлорокиси

фосфора. Хлорангидрид терефталевой кислоты собирают при температуре 150°С (25 мм рт. ст.). Выход 16,4 г (98% от теоретического), т. пл. 84°С. В качестве побочного продукта получают 15,9 г хлор-истого калия и метафосфата калия.

Пример 2. Получение хлорангидрида паранитробензойной кислоты.

К 67 г (0,44 г-моль) хлорокиси фосфора, нагретой до 80°С, постепенно при перемешивании доба1вляют 20 г (0,098 г-моль) калиевой соли паранитробензойной кислоты. После окончания загрузкн соли смесь кипятят нри перемешивании 1 час и далее обрабатывают, ка-к описано в примере 1. Получают 17,7 г наранитробензоилхлорида (97,5% от теоретического), т. кип. 150-160°С (15 мм рт. ст.), т. пл. 72°С. В качестве побочного продукта получают 9,3 г хлористого калия и метафосфата калия.

Пример 3. Получение хлорангидрида изофталевой кислоты.

К 67 г (0,44 г-моль) хлорокиси фосфора, нагретой до 80°С, постепенно при перемешивании добавляют 20 г (0,083 г-моль) изофталата калия.

Смесь нагревают до кипения и перемешивают 1 час. Далее реакционную массу обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 16,1 г изофталоилхлорида (96,5% от теоретического), т. кип. ,150°С (25 мм рт. ст.). В качестве побочного продукта получают 15,9 г хлористого калия и метафосфата калия.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей карбоновых кислот с хлорокисью фосфора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, последний осуществляют при молярном соотношении щелочной соли ароматической карбоновой кислоты И хлорокиси фосфора, равном 1 :3-10. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс проводят при 60-110°С.