Непосредственное превращенне карбоиовых кислот в нх диалкпламиды представляет практнческий интерес, так как многие дналкиламиды карбоновых кислот имеют применение в медицине в качестве промежуточных продуктов для производства спецпродуктов резиновой промышленности и т. п.
Установлено, что диалкиламиды карбоновых кислот могут быть получены действием карбоновых кислот на несимметричные диалкилсульфамиды в растворе пириди}1а, хинолииа или других третичных оснований при температуре 100-120°.
Предлагаемый способ имеет преимущество перед существующими ввиду относительно мягких условий реакции, отсутствия побочных продуктов и доступности исходных веществ - несимметричных диалкилсульфамидов, легко получающихся из солянокислых соответствующих диалкиламинов и хлористого сульфурила с последующей обработкой продукта реакций аммиаком.
Для получения диалкиламидов карбоновых кислот смесь диалкилсульфамида, карбоновой кислоты и пиридина нагревают на водяной или масляной бане. Затем пиридин отгоняют в вакууме, к остатку добавляют воду и раствор соды и после хорошего перемешивания отсасывают и промывают диалкиламид. Растворимые в воде или низкоплавкие диалкиламиды извлекают специальными растворителями после отгонки пиридина и обработки продукта раствором соды.
Пример 1. Диметпламидирование п-нитробензойной кислоты.
Смесь 16,7 г п-нитробензойной кислоты, 13,6 г диметилсульфамида и 50 мл пиридина нагревают на водяной бане в течение 3 час. Пиридин отгоняют в вакууме, к сухому остатку добавляют 50 мл воды и 20 мл 10%-ного раствора соды, выпавший п-нитробенздиметиламид отсасывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 15,8 г, т. е. около 81% теоретического. После перекристаллизации из воды получаются бесцветные иглы с температурой плавления 97-98°.
М 82139
П р и м ер 2. Дчэтилалтдирование бензойной кислоты. Смесь 12,2 г бензойной кислоты, 16,7 г диэтилсульфа.мида и 50 мл пиридина нагревают на масляной бане при 125° в течение 45 мин. Пиридин отгоняют в вакууме при 40-50°, к остатку добавляют 20 мл 10%-ного раствора соды и снова упаривают раствор досуха в вакууме. Остаток извлекают ацетоном, ацетон отгоняют на водяной бане и бенздиэтиламид перегоняют в вакууме. Выход 13,1 г, т. е. около 75% теоретического количества. Температура кипения 278-280 при 755 мм.
Пример 3. Диметиламидирование феналуксусной кислоты.
Смесь 13,6 г фенилуксусной кислоты, 13,6 г диметилсульфамида и 50 мл пиридина нагревают на масляной бане при 125° в течение 45 мин. Пиридин отгоняется в вакууме, к сухому остатку добавляют 20 мл 10%ного раствора соды, хорошо перемешивают и снова упаривают в вакууме досуха. Сухой остаток извлекают ацетоном, ацетон отгоняют на водяной бане, остаток извлекают петролейным эфиро.м и последний отгоняют на водяной бане. Остается бесцветная жидкость, которая вскоре закристаллизовывается. Выход 13,8 г, т. е. около 80% теоретического количества. Температура плавления 41-42,5°.
Аналогично могут быть получены диметиламиды следующих кислот: уксусной (50%), бензойной (84%), о-хлорбензойной (74%), пхлорбензойной (92%), м-нитробензойной (70%) и других, и диэтиламиды следующих кислот: уксусной (60%), фенилуксусной (72%), 0:хлорбензойной (68%), п-хлорбензойной (84%), .м-нитробензойной (85%), п-нитробензойной (87%) и других.
Предмет изобретения
Способ получения диалкиламидов карбоновых кислот, отличающийся тем, что карбоновые кислоты нагревают с несимметричными диалкилсульфамидами в присзтствии третичных оснований, после чего диалкиламид выделяют обычными приемами.
