(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИХЛОРБЕНЗОФЕНОНА
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНО- ИЛИ I АМИНООКСИПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОФЕНОНА L | 1973 |
|
SU385961A1 |
| Способ получения арилированных фталоцианинов | 1988 |
|
SU1623998A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3',4,4'-ТЕТРААМИНОДИФЕНИЛ-СУЛЬФОНА | 1969 |
|
SU233660A1 |
| Способ получения 3,3",4,4" -тетрааминодифенилсульфона | 1969 |
|
SU370845A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРЭФИРКЕТОНА | 2021 |
|
RU2776849C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ | 1973 |
|
SU382609A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(п-АМИНОБЕНЗОИЛ)-ФТАЛЕВОЙ | 1973 |
|
SU398539A1 |
| Способ получения неопентилгликоля | 1974 |
|
SU558028A1 |
| Способ получения призводных бензофенона | 1976 |
|
SU654603A1 |
| Катализатор для карбонилирования @ -олефинов @ - @ | 1983 |
|
SU1107374A1 |
Изобретение относится к способу получения мономера для термостойких полимеров, а именно 4,4 -дихлорбензофенона (ДХБФ).i Известны способы получения 4,4 дихлорбензофенона бензоилированием хлорбензола хлорангидридом п-хлорбензойной кислоты: а) в присутствии безводного хлорного железа при 180 С Ij, б) или без катализатора в сталь ном автоклаве при 240-270 С f2 . Однако эти способы основаны на использовании 4-хлорбензоилхлоридапродукта реактивного, не выпускаемого в промышленном масштабе и потому дорогостоящего. Кроме того, выход 4,4 -ДХБФ, полученного этими способ ми, недостаточно высокий (72-89%). Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения 4,4 -ДХБФ путем взаимодействия 4,4-дихлордифенилтрихлорметил метана (4,4 - ДЦТ) с водно-спиртовым раствором щелочи NaOH и окисления полученного 4,4 -дихлордифенил этилена хромовым ангидридом в растворе уксусной кислоты. Этот способ состоит из двух отдельных стадий. Сначала полу.чают 4, 4-дихлордифенил этилен (молярное соотношение ДЦТ: NaOH : этанол : вода 1:2,84:48,6: 39,5), который экстрагируют хлороформом, вытяжки сушат и растворитель отгоняют. Затем полученный продукт подвергают окислению хромовым ангидридом в растворе кипящей уксусной кислоты, причем на 1 моль окисляемого продукта берется 7,5 молей хромового ангидрида и 19 молей растворителя. По окончании реакции (через 4. ч) смесь разбавляют горячей водой и охлаждают. Холодный продукт экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают водным раствором амглиака, дистиллированной водой, сушат и выделяют 4,4дихлорбензофенон упариванием С31. Недостатком данного способа является то, что процесс состоит из двух отдельных стадий, после каждой из которых продукт вьшеляется экстракцией, экстракт сушат и растворитель отгоняют. Кроме того, большой расход неорганических и дорогостоящих реактивов, которые не регенерируются, существенно сказывается на его эконогА1чности. Цель изобретения - упрогаение процесса и повышение его экономичности.
Поставленная цель достигается тем, что 4,4 -ДДТ подвергают обработке 2О-35%-ной азотной -кислотой при мольном соотношении 4,4-ДДТ: HNOj ф 1:1-12,предпочтительно 1:5-8, 5,температуре 160-200°С, предпочтительно 170-180°С, давлении 20-25 атм, в течение 3-4 ч, и целевой продукт выделяют путем промывки водой и кристаллизации из спиртов СУ) - Cj.
Отличительной особенностью предлагаемого способа является обработка 4,4 -ДДТ 20-35%-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4ДЦТ : азотной кислоте, равном 1: 14-12, температуре 1бО-200°С и давлении 20-25 атм.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 26,5 мл (0,12 мол) 25%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 170°С и выдерживают 4 ч. Давление в автоклаве поддерживают на уровне 20-25 атм стравливанием окислов азота. По .окончании реакции добавляют 100 мл воды, продукт отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат. Получают 4,97 г (95%) 4,4-дихлорбензофенона.
Т.пл. i- 146-147°С.
Найдено, %: С 62,24; Н 3,42; С1 28,35;
Cl1 Н gC..
Вычислено, %: С 62,15; Н 3,19; С) 28,29.
Пример 2. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 46,5 мл (0,168 мол) 20,5%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 165°С и выдерживают 4 ч при давлении 20 атм. Выход целевого продукта 88%.
П р и-м е р 3. В автоклав .из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 27,5 мл (0,1 мол) 20,5%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 180°С и
выдерживают 3 ч при давлении 2025 атм. Выход целевого продукта 90%.
Пример 4. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4-ДДТ и 16 мл (0,1 мол 33%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 180°С и выдерживают 3 ч при давлении 25 атм. Выход целевого продукта 81%.
Предлагаемый способ позволяет получать 4,4-ДХБФ в одну стадию с высоким выходом на основе дешевого и доступного сырья.
Формула изобретения
Способ получения 4,4 -дихлорбензофенона на основе 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его экономичности, 4,4-дихлордифенилтрихлорметилметан подвергают обработке 20-35%-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,45 дихлордифенилтрихлорметилметана к
азотной кислоте, равном 1:1-12, температуре 160-200С, и давлении 20 25 атм.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
5 p. 333 (прототип).
