Диацетаты диоксаалкандиолов в качестве компонента растворителей смолисто-асфальтеновых отложений Советский патент 1981 года по МПК C07C67/00 C08K5/103 C07C69/16 

диоксациклана(111) и этил ацетата (iv; при 70-100 С в присутствии катионита КУ2 в количестве 15-20% -от загрузки. CHo,c.oc,jrts. в качестве i,3-диоксациклана используют 1,3-диоксан и 1,3-диоксе пан. В случае 1., 3-диоксана первичным продуктом реакции является ацетат ди оксаалканола-1 fl+CHjCOOCjH, -CjHjOcw ocHjCHjCWjOCOc;/, который, реагируя со второй молекулой эфира, образует диэфир и ацетальC HjOCHrjOtH CH Wij OCOCKo, + CHft,COOC,xHs- - - CMi|OCOOHiiCHn CHij OCOCH2,-bCH2() участия эфира ацетат диоксаалканола онмметризуется в симметрич ный диацетат 4,6-диоксанонан-1,9дИола 1, где ц 1 и линейный ацетал . at;jH50CHjOCH5 cHrjCH,jpcocHQ, -.. - CHn(OCH,CH2CH,j OCOCHn,)()rj Таким образом, в результате реак ции образуются четыре соединения. Вы ход выделенного из реакционной масс диацетата 4,6-диоксанонан-1,9-диола при этом составляет 28% . В случае 1,3-диоксепана образует диацетат 5,7-диоксаундекан-1,11-дио ла СН г, (ОСИ (СН лОСОСН jj/j с вых дом 24%. ,. При введении в реакцию промежуто ного ацетата диоксаалканола формулы СНлОСОСНП) ..,осн,оя . где R-низший алкил; или 2, реакция идет с количественным выходом только по схеме (1) симметризации без участия этилацетата. Пример. В металлическую ампулу загружают 2 моля (17,6 г) 1,3-диоксана, 2 моля (17,6 г) этила цетата и катионит КУ-2 в количестве 20% от загрузки (7,04 г). Ампулу помещают в термостат и с помощью ме ханического устройства встряхивают при 100°С в течение 4 ч, затем реак ционную смесь фильтруют от катионит КУ-2 и разгоняйт в вакууме. Выделен ный продукт подвергают очистке с по мощью препаративной хроматографии. Выход очищенного диацетата 4,6-диоа санонан-1,9-диолЁ1 28% (6,94 г). Т., кип. 135 С при 6 мм рт.ст.; ё, 4 390; :1% 1,1280. Найдено MRo58,61; вычислено 59,44. Элементный анализ. Найдено,%: С 53,2; Н 8,1, О 38,7. Формула С Н. О, . Вычислено: С 53,1 Н 8,0; О 38,9. В масстспектрах со 100%-ной интенсивностью присутствует ион с , что соответствует иону (CHjCOj характерному для эфиров уксусной кислоты, фрагменты (CH/ CHjCHrjOCOCHg) с и (OCH OCH CH -iCH OCOCHjj c , о чем свидетельствуют пики средней и слабой интенсивности. В ЯРМс спектрах квартет йри 21,1-21,3 м.д.(а 128,2-129,1 Гц указывает на наличие CH -rpynn. Синглет при 169,1-169,4 м.д. представляет собой сигнал углерода 0- группы. В области 67,9-69,6 м.д.(3 138,9-140 Гц) наблюдаютсясигналы ацетальной метиленовой группы -ОСНлО-. Пример 2. Аналогично примеру 1, из 1,3-диоксепана и этилацетата получают выход 24% диащетат 5,7-диЬксаундекан-1,11-диола. „Q Т кип. при 8 ммрт.ст., ,4640, 1,1012. Найдено MRp69,15 вычислено 69,74. Элементарный анализ. Найдено, %: С.56,5; Н 8,8; О 34,7. Формула С -j, Р ад. О е,. Вычислено, %: С 56,5, Н 8,7; О 34,6. В масс-спектрах присутствуют ионы ( niOCOCH fc , (,,j CH| CH2 OCOCH3) с . Остальные спектральные характеристики идентичны описанным в примере 1. Примерз. В металлическую ампулу загружают 2 моля (35,2 rj ацетата 4,6-диоксаоктанола-1и 15% от загрузки (5,3 г) катионита КУ-2. Ампулу помещают в термостат и с помощью механического устройства встряхивают при 80с в течение 3 ч. Затем реакционную .смесь отфильтровывают и разгоняют в вакууме. Выход вьщеленного диацетата 4,6-диoкcaнoнaн-l,9диoлa 97% (23,95 г). Физико-химические и спектральные характеристики соответствуют описанным в примере 1. Пример 4. Аналогично примеру 3, из ацетата 5,7-диоксанонанола-1 в.присутствии катионита КУ-2 получ ают диацетат 5 ,7-диоксаундекан1,11-диола, выход 95%. Физико-химические константы и спектральные характеристики аналогичны описанным в примере 2. Полученные диацетаты диоксагшкандиолов испытаны в качестве компонента растворителей смолисто-асфальтеновых отложений в процессах добычи, транспорта, хранения нефти и для обработки призабойных зон нефтяных скважин. П р и м е р 5. Получгиот смеси, химический состав которых приведен в табл.1.

Таблица 1

Методика исследования заключается в следующем: образец смолисто-асфальтеновых веществ помещают на металлическую сетку, которую подвешивают на одно из

плеч коромысло лабораторных весов. Затем сетку с образцом погружают в иследуемый растворитель того или иного состава, оценивают по изменению веса образца в растворителе, которое фиксируют определенное время. Температурд ойыИзвестная смесь (по табл.2)

Состав а Состав б Состав в

I

Данные о растворяющей способности смолисто-асфальтеновых отложений на основе известного и нового с применением диацетатов 4,6-диоксанон,ан-1,9-диола и 5,7-диоксаундекан-1,11-диола свидетельствуют о высокой §астворяю1цей способности предлагаемого состава при содержании диацетатов диоксаалкан-диолов в количестве 18,3-22,9%. формула изобретения

Диацетаты диоксагшкандиолов общей формулы50

43 48 50

79 80 80

OCH|j(pHiil CHiiOCOCH(3

)

где или 2,

в качестве компонента растворителей

смолисто-асфальтеновых отложений.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1977. тов 25с. Результаты испытаний представлены в табл.3. Таблица 3