псевдоожижеиия согидролизата смеси этилэтоксисиланов, содержащего, вес. %: диэтилсилоксигрупп 65-95, триэтилсилоксигрупп 5-20, моноэтилсилоксигрупп О-10 и этоксигрупп 0,5-10, в присутствии катализатора - сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола и воды в количестве 1-4% от веса согидролизата с одновременной продувкой инертным газом.
Способ осуществляют следующим образо.м. В вертикальный аппарат, состоящий из двух зон (нижней цилиндрической реакционной зоны и верхней сепаратора) и снабженный приборами контроля температуры, на вмонтированную в цилиндрическую часть аппарата сетку загружают катализатор - сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола, затем сверху реакционной зоны производят непрерывную подачу с заданной скоростью согидролизата, содержащего, вес. %: диэтилсилоксигрупп 65-95, триэтилсилоксигрупп 5-20, моноэтилсилоксигрупп 0-10 и этоксигрупп 0,5-10, и воды (2-4% от веса олигоэтилсилоксанов), одновременно снизу реакционной зоны под сетку с катализатором подают азот со скоростью (1,4-1,6 л/мин), позволяющей вести процесс каталитической перегруппировки в режиме псёвдоол ил ения на системе газ-жидкость-твердое вещество и обеспечивающей высокую эффективность проведения процесса диэтоксилирования и каталитической перегруппировки за счет высокоразвитой поверхности контакта фаз. Температура в реакционной зоне 100- 120°С. Пары воды и спирта отделяют в сепараторе и затем собирают в сборнике.
Сравнительная характеристика параметров npottecca каталитической перегруппировки
олигоэтилсилоксанов и выхода и характеристика продукта каталитической перегруппировки
по предлагаемому способу и способу прототипу
жидкость (продукт каталитической персгруппировки) через переливной патрубок стекает в нижнюю часть реакционной зоны аппарата и поступает на вакуумную разгонку. От продукта каталитической перегруппировки отделяют легколетучие фракции. Кубовый остаток с температурой кипения выще 250°С при Р 1-5 мм рт. ст. и вязкостью 200-500 ест при 20°С является
целевым продуктом. Легколетучие продукты могут быть разогнаны с целью получения жидкостей с вязкостью, ест. при 20°С: 1,5-4,5 (ПЭС-1), 6-12 (ПЭС-2), 14-17 (ПЭС-3), 42-48 (ПЭС-4) или подвергнуты
каталитической перегруппировке с целью получения жидкости с вязкостью 200- 500 ест (ПЭС-5).
Пример 1. В реакционный аппарат на
сетку загрул ают 6 г катализатора и начинают непрерывную подачу сверху жидкости - смеси олигоэтилсилоксанов (с вязкостью 12 ест и содержанием этоксигрупп 4%) со скоростью 30 мл/ч и воды со скоростью 0,6-1,2 мл/ч, а снизу азота со скоростью 1,5 л/мин. Продукт перегруппировки из реактора стекает вниз аппарата и в сборник. Пары спирта и воды вместе с азотом поступают в сепаратор и затем собираются в ловушке. Катализат (продукт каталитической перегруппировки) разгоняют в вакууме (1-5 мм рт. ст.) и выделяют жидкость с температурой кипения выше 250°С (ПЭС-5). Характеристика жидкости представлена в табл. 2.
Условия и результаты остальных опытов приведены в табл. 1 и 2.
Таблица 1
Характеристика полиэтилсилоктановой жидкости (ПЭС-5) по нормам ГОСТ и по предлагаемому способу
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения олигодиэтилсилоксанов | 1972 |
|
SU438668A1 |
| Способ получения этилзамещенных силанов | 1981 |
|
SU1002295A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВ | 2013 |
|
RU2513022C1 |
| Способ получения олигоэтилсилоксанов | 1977 |
|
SU670583A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ | 1992 |
|
RU2048486C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЭТИЛЗАМЕЩЕННЫХ СИЛАНОВ | 1992 |
|
RU2035464C1 |
| Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей | 1989 |
|
SU1657514A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ15 о tw'L/lvj'O пял:; |Гй1ЬО'Т[ХШ!^?СНА^Б'1БЛИОТсНА | 1971 |
|
SU312855A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ | 1992 |
|
RU2027718C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАЛКИЛСИЛОКСАНОВ | 1998 |
|
RU2160747C2 |
Из приведенных примеров и данных таблиц видно, что способ согласно изобретению позволяет проводить процесс каталитической перегруппировки со скоростью подачи жидкости в 1,5-2 раза большей, чем скорость подачи в прототипе (см. табл. 1, графы 6,3-6,6), что увеличивает производительность аппарата, при этом повышается и процесс деэтоксилирования, в результате чего снижается содержание этокспгрупп в продукте каталитической перегруппировки и в полиэтилсилоксановой жидкости (ПЭС-5) и улучшается ее качество (см. табл. 1 графы 8,3-8,6 и табл. 2, графы 6,3-6,6).
Кроме того, процесс каталитической перегруппировки и процесс деэтоксилирования осуц ествляют одновременно в одном аппарате и при одной температуре, что значительно упрош,ает процесс.
Полиэтилсилоксановаяжидкость
(ПЭС-5), получаемая по предлагаемому способу, соответствует показателям ГОСТ.
Формула изобретения
Способ получения олигодиэтилсилоксанов перегруппировкой согидролизата смеси
этилэтоксисиланов, содержаш,его, вес. % 65-95 диэтилсилоксигрупп, 5-20 тризтилсилоксигрупп, О-10 моноэтилсилоксигрупп и 0,5-10 этоксигрупи в присутствии катализатора - сульфированного сополимера
стирола и дивинилбензола и воды в количестве 1-4% от веса согидролизата с продувкой инертным газом при нагревании, отличаюш,ийся тем, что, с целью упрош,ения процесса и повышения его производительности, продувку инертным газом проводят одновременно с перегруппировкой при 110-120°С в режиме псевдоожижения.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
