Способ получения олигоэтилсилоксанов Советский патент 1979 года по МПК C08G77/06 

1

Изобретепие относится к области получения олигооргапосилоксанов с линейными цепями молекул, а именно олигоэтилсилоксанов, и может быть использовано в химической промышленности в производстве кремнийорганических л идкостей.

Известен способ получения олигоэтилсилоксаиов, гидролизом этилэтоксисиланов в водном растворе соляной кислоты с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза в присутствии кислого катализатора (иапример глииа КИЛ) и разгонкой на фракции 1.

В иародном хозяйстве находит широкое применение получаемая при разгонке олигоэтилсилоксанов фракция с температурой кипения 250°С (при давлении 1-3 мм рт. ст.) и кинематической вязкостью 200- 500 ест - полиэтилсилоксаиовая жидкость ПЭС-5.

Недостатком способа является то, что синтезированные олигоэтилсилоксаиы при разгонке дают низкий выход этой фракцип - пе выше 33%.

Целью изобретения является увеличение выхода фракции олигоэтилсилоксанов с кинематической вязкостью 200-500 ест, соответствуюш,ей жидкости ПЭС-5.

Поставленная цель достигается тем, что для гидролиза этилэтоксисиланов используют соляную кислоту концентрации 14,0- 15,3 г/л (15,6-18%) и гидролиз проводят в присутствии хлорида натрия концентрации 50-60 г/л.

Полученные при гидролизе олигоэтилсилоксаиы подвергают каталитической перегруппировке в присутствии кислого катализатора - глииы «Асканит (активироваииый бептопит, ОСТ 6-12-86-75) и разгоняют под вакуумом, отбирая фракцию с температурой кипения 250°С (1-3 мм рт. ст.), соответствуюидую полиэтилсилоксаповой жидкости ПЭС-5 по ГОСТ 13004-67.

Пример 1. В трехгорлую колбу загружают 780 мм 17%-ного раствора соляной кислоты и 43 г хлористого натрия. Затем прп перемешивании поетеиенпо добавляют 800 г этилэтоксисилапов (функциональность 1,8-2,0) в виде 79-82%-ного раствора в толуоле, причем температура реакционной массы не должна превышать 70°С. После добавления этилэтоксисиланов смесь выдерживают 2 ч при 40-50°С. После расслаивания верхний слой - раствор олигоэтилсилоксанов отделяют и промывают водой до нейтральной реакции. Получают 274 г раствора олигоэтилсилоксанов, отгоняют толуол и обрабатывают в течение 4-х часов активированной глиной «Асканит.

После отделения глины получают 110,2 г смеси олигоэтилсилоксанов, которую разгоняют при 1-3 мм рт. ст.

Получают 65,2 г фракции, кипящей при 250°С/1-3 мм рт. ст., что составляет 59%.

Пример 2. В трехгорлую колбу загружают 780 мл 15,6%-ного раствора соляной кислоты и 39 г хлористого натрия. Далее синтез проводят по примеру 1. Выход фракции, кипящей при 250°С (1-3 мм рт. ст.), составляют 57%.

Пример 3. В трехгорлую колбу загружают 780 мл 18%-ного раствора соляной кислоты и 47 г хлорида натрия. Далее синтез проводят по примеру 1. Выход фракции, кипящей при 250°С (1-3 мм рт. ст.), составляет 58%.

Таким образом, предлагаемый способ получения олигоэтилсилоксанов позволяет повысить выход фракции с температурой кипения 250°С (1-3 мм рт. ст.) и кинематической вязкостью 200-500 ест, соответствующей цолиэтилсилоксановой жидкости

ПЭС-5, по сравнению с

известным способом с 33% до 60%.

Формула изобретения

Способ получения олигоэтилсилоксанов гидролизом этилэтоксисилаиов в водном растворе соляной кислоты с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза, в присутствии кислого катализатора и разгонкой на фракции, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода фракции олигоэтилсилоксанов с кинематической вязкостью 200-500 ест, используют соляную кислоту концентрации 14,0-15,3 г/л и гидролиз проводят в присутствии хлорида натрия концентрации 50-60 г/л.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1. Андрианов К. А., Хананашвили Л. М. Технология элементноорганических мономеров и полимеров. М., «Химия, 1973, с. 155.