Способ получения диметилглиоксима Советский патент 1950 года по МПК C07C249/06 C07C251/38 

Известные способы получения ди: 1етилглноксима основаны на нитрозированни метйлзтилкетона и постсдующем окспмнр.оваиии образу;ош,сгося диацетил.моноокс ;.1а. Однако, недостатками этих способов ЯВляется наличие ноб.очных нроцессов, пр 1водящих к осмолению днацет илмоноокоима, и невысоки выход диметилглиоксима.

,;c;;лL, способ получения ди ieт::/;;лиoxc;iлia устраняет указанные недостатки и дает возможность получать чнсты диметнлглиоксим с более высоки: 1 выходом.

Отличие описываемого снособа от известных заключается в . что нитрозирование ведут в растворе метанола н.ти этано.та до теоретически вычисленного н П;веса; раствор гидроксилами1 дисульфоната

метилмоноокслма к полу-е;ч1ому и охлажденному до 40 - 5 раствору гидр оксид аминосульфоната.

Пример 1. Нитрозирование метилэтилкетона.

90 мл метилэтилкетона смешивают с 90 й/.г безводного метилового опирта и 15 мл концентрированной соляной кнс.тоты, нагревают до 40-45° и нитрозирлют, |Прод ская в мет::л5ти, АСтон газосбр пнь ar:i,iнитрит, полученный путем подкнсленил 50-.oil серной кис.ютои водноспиртового раствора 105 г натрия в 150 мл этилового спирта н 36(1 л/.; воды. Температуру нитроЗ|Ирования 40-45 поддерживают путе BHCHJнего ох.таждення водой метилспиртово1Ч) раство та лгети.чэтилкетона. 1 о;:ец питр:ознров,ния определяют по увеличению объема реакниокно 1Т) раствора диацетилмоноокс тма до 263-268 мл. что соответствует привесу 80-82 г или 106-109-о от теории, считая на этилии/григ.

Пример 2. ОксимСТрсвгние диацетилмонооксима.

75 г технического 98%-ного нитрнта натрия растворяют в 1.5 л воды. К водному раствору нитрита при размешивании в течение 1-2М.ин. нриливают 1,10 л 36 С-ного стандартного раствора бисульфмта натрия. Полученный раствор пгдрОксилалп-п дисульфоната натрихч

5aior д.) i;0 . ОксимироБание, в целях добаз/гение:. ::i;npTOBoro раствота д;1№ 88851- 2 -

охлаждают ло 20 и подкисляют разб вленно) ЗО/o-iioii серной кислотой до слабокислой реакции иа конго и нагревают до 100. После охлаждения до 40° к полученному водному раствору гидроксиламинсульфоната натрия прибавл.яют при размешивании 261-264 мл спиртового раствора диацетилмонооксима м нагревают при 40-50° в течение 3 час. Выпадение диметилглиоксима происходит через 0,5 часа после нагревани я реакционной смеси и заканчивается через 20-24 часа. Выпавший диметилглиокси.м отфильтровывают от маточника, промывают водой от ионов серной кислоты и сушат до иостоянного веса. Получают 87-88,5 г диметилг.тиоксима, что соответствует 74-75% от

теоретического.

Предмет изобретения

. Способ чтэлучения дим ецилглиоксима лутем нитрозироваИия метилэтилкетона эфирами азотистой кислоты и 1;оследуюш,его оксимирования образуюшегося диацетилмонооксима с применением гидрокснламиндисульфоната на трИ1Я, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что нитрозирование ведут в растворе метанола или этагюла до теоретически вычислеиного привеса.

2.Прием выполнения способа по п. 1, о т ли ч а ю иди ися тем, что раствор гидроксиламиндисуль4)оната натрия, в целях ускорения гидролиза, нагревают до 100°.

3.Прием выполнения способа по п. 1, от л и ч а ю ш,и и с я тем, что оксимировавие, в це.тях усграневия осмоления, производят прибавлением спиртового раствора диацети.гююнооксима к раствору гидроксиламиносульфоната, получаемому по п. 2, -охлажденному до 4-0-45 .