Способ получения 4-окси-2,4,6-триметил-циклогексадиен-2,5-она-1 Советский патент 1981 года по МПК C07C45/39 C07C49/713 

ве катализатора. В результате этого необходимость прибегать к таким высоким давлениям воздуха или кислорода существенно усложняет технологию проведения процесса по известному сп собу, Цель изобретения - упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем что 4-ОКСИ-2,4,6-триметилциклогексадиен-2,5-он-1 получают путем жидкофазного окисления 2,4,6-триметилфенола кислородом или кислородсодержащим газом при 25-50с в среде растворителя в присутствии щелочного агента и кобальтсодержащего катализатора, и использование в качестве кобальтсодержадего катгшизатора бис-(салицил.anbj-зтилендииминокобальт (II) или бис-4-(оксисалицилаль -этилеидииминокобапьт () или бис-(3-этоксисалицилаль) -этилендииминокобальт (П) или бис-( салицилаль -ортофенилендииминокобальт (1) , п качестве растворителя используют изопропанол И1Ш диметилформамид, а в качестве щелочного агента - вещество, выбранное из группы ди- бутиламин или трифенилфосфин или триэтиламин или диэтиламин или ди фениламин или смесь указанных ав4инов с едким натрием в весовом соотношении амин: К лОН,равном 50-1 25: 1 .Предпоч тительно, катализатор используют в количестве 0,047-0,3 г на 1 г 2,4,6триметилфенола. Способ позволяет получить мезитилхинол с 95%-ным выходом по отношению к превращаемому мезитолу, в особенно мягких реакционных условиях, например, работая под давлением кисло рода, равным атмосферному давлению, и при . Способ пригоден для непрерывного осуществления. Пример 1. В стеклянную трех горлую колбу емкостью 100 мл, снабже ную системой для перемешивания, вращающейся со скоростью 100 об/мин, те мометром, вводной трубкой для кислорода, связанной с газометром, содерж щим кислород под атмосферным давлени ем, загружают 2,75 г мезитола (0,202 моля, 30 мл изопропанола, .30 мл ди-П-бутиламина. Затем аппаратуру продувают кислородом, доводят ее содержимое до 25 С и добавляют 0,65 г (0,002 моля саль комина (бис- салицилаль) этилендииминокобальт (Г rj . Прослеживают затем по газометру количество поглощенного кислорода в зависимости от времени. После контактирования в течение 5 ч поглощается 63% теоретически рассчитанного количества кислорода, Тсрк кислорода затем прекращают и аппаратуру продувают азотом. Реакционную массу фильтруют, затем в фильтрате определяют количество непрореагировавшего мезитола и образовавшегося мезитилхинола, также как возможныв побочные продукты (например, 2,6-диметил-|1-бензохинон) с помощью газожидкостной хроматографии. Получают следующие результаты: непрореагировавшего мезитола 1,28 г или степень превращения 53,2%, мезитилхинола 1,66 г или выход 57,4% по отношению к превращаемому мезитолу. В качестве сравнения повторяют предьщущий опыт, но в отсутствии ди-П-бутиламина. Спустя 3. ч 20 мин количество поглощенного кислорода соответствует 65,8% количества, теоретически необходимого для превращения мезитола в мезитилхинол. Определение продуктов с помощью газожидкостной хроматографии дает следующие результаты: стейень превращения мезитола 85,8%; выход мезитилхинола по отношению к превращаемому мезитолу 15,2%; выход 2,6-диметил-П-бензохинона 4,4%. П р. и м е р 2. Процесс проводят как и в примере 1, заменяя ди-П-бутилаьтн на 5,3 г трифенилфосфина.После контактирования в течение 1 ч 25 мин поглощается теоретически рассчитанйое количество кислорода. Сте пень превращения мезитола составляет 93,6% и выход мезитилхинола поотношению к превращаемому мезитолу 71%. Примеры 3-18. Процесс проводят как и в примере 1, изменяя условия реакции, последние, также как и получешате условия процесса и результаты представлены в таблице. Пример 19. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл загружают 2,75 г мезитола, 10 мл ди-П-бутиламина, 20 мл изопропанола и 0,65 г CO(). Затем автоклав закрывают и вводят воздух вплоть до давления 100 бар. Выдерживают при перемешивании в течение 2 ч 10 мин при , затем обрабатывают реакционную

5890972i

смесь как в примере I. Степень превра-трифенилфосфина к загруженным ранее

щения. мезитола составляет 100% и вы-реагентам. Выдерживают при перемешикод по отношению к превращаемому ме-вании в течение четырех часов. Стезитолу - 56,}%..пень превращения мезитола составляет

.Пример 20. Процесс проводят 500 и выход мезитилхинола по отноjcaK и в примере 19, но добавляя 5,3 гшению к превращаемому мезитолу - 99%.

3 2,75 Co(Salen) Ди-п-0утш1-Нет ИзопропаИ) 0,65 аминНОЛ

NaOH 0,2 I 90,7 63,7 NaOH 0, 1-40 100 90,2 62,7 NaOH 0,2 - -3-45 115 86,4 7,1

Ди-h-бутил-. OMF 25 2-10 133 73

амин 10 мл .

ТриФакнл- Нет DMF фосфин(30

5,3 г

Со(Salen) Дн-п-бутил-Нет

2,75 0,65 амин +

амин 10 мл Трифецилфосфин

Дибутил Нет

II

амин

30 мл Триэтил- NaOH 0,2 изопро- 25 1-45 аминпанол Co(Sa)en) Диэтиламин О,13 10 мл

«О 0-50 105 91 60,6

60,3

||

0-35 100 95,3 80,7

Изопро- 25 0-40 ИЗ ЮО 95,1

панол

UO)

50 2-30 110 77,7 43 вода 40 2-25 (9) , 25, 1-05 102 85,4 52 5 100 96 49,6 100 89,8 58