Способ получения N-ди-н-пропил-2,6-динитро-4-трифторметиланилина Советский патент 1983 года по МПК C07C87/52 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения М-ди-Ц- пропил-2 ,6-динитро- -трифторметиланилина - гербицида, известного под названием Трифлоралин. Согласно известному способу указанное соединение получают из Ц-трифторметил-2,6-динитрохлорбензола при нагревании его при с ди-н-пропиламином. При таких условиях в качестве побочных продуктов образуются значительные количества нитрозоаминов (их содержание может достигать 250 до лей на миллион), которые рассматриваются как вещества, опасные для теплокровных животных. Согласно известному способу содержание нитрозоаминов в конечном продукте может быть снижено путем обработки его 2Q% HCt и этанолом 1 . Цель изобретения - снижение содержания нитрозоамина в целевом продукте и упрощение процесса. Поставленная цель .достигается согласно способу получения N-ди-И-пропил-2,6-динитро-Ц-трифторметиланилина,заключающемуся в том,что 4-трифторметил-2,6-динитрохлорбензол подвергают взаимодействию с ди-н-пропиламином при одновременном введении в процесс гидроокиси щелочного металла при рН ,5 при 70с и в присутствии в реакционной массе 50 вес. % воды. Предполагается, что при таких условиях солянокислый ди-Ч-пропиламин не будет образовываться (для образования солянокислого ди- -пропиламина необходимы более низкие значения рН t,3-,5); низкая температура препятствует потере ди-М-пропиламина, и все эти условия приводят к тому, что содержание нитрозоаминов в конечном продукте будет самое большее достигать 1 долю на миллион. Реакция образования хлорида щелочного металла экзотермична и поэтому должна контролироваться посредством подходящей охлаждающей системы. Присутствие воды, кроме того, необходимо для поддержания хлорида натрия, присут.ствующего в растворе и для его удаления. Количество нитрозоамина, обнаруженногго в гербициде, полученном по приведенной методике, варьируется в пределах от 0,1 до 1 миллионной доли. Для достижения таких результатов необходимо строго придерживаться указан ных условий проведения процесса; смещение в значении рН в кислую сторону (область) может привести к тому, что содержание нитрозоамина превысит 1 миллионную долю; увеличение температуры в щелочной среде выше при водит к потерям и-пропиламина; увеличение рН выше 7,5 дает неудовлетворительные выходы из-за возрастания вторичных реакций. П р и м е р 1. В -ли-тровый сосуд загружают 1200 г -трифторметил-2,6-ди-нитрохлорбензол, 2 литра воды, после чего при перемешивании нагревают до 55°С. Затем одновременно через два вытянутых отвода добавляют 450 г 99 ди-н-пропиламина и 355 г 0 вес. % NaOH; посредством вводимого электрода поток регулируют таким образом, чтобы рН оставался постоянным в преде лах значений ,5- В процессе добавления сосуд охлаждают водой таким образом, чтобы тем-пература внутри не превышала 55 С. После завершения добавления реакционную массу нагревают до в течение ЗХ часов, все время поддерживая значения рН равным (возможным добав 1ением нескольких капель ifO вес. % NaOH). Смесь дважды промывают литром теплой воды (55°С), каждый раз при перемешивании, до достижения нейтральной среды. Выход N-ди-Ц-пpoпил-2,6-динитро-4-трифторметиланилина, рассчитанный на -трифторметил-2,6-динитрохлорбензол, достигает 37 вес. %. При чистоте продукта, достигающей Э5%, содержание нитрозоаминов составляет О,1 миллионной доли. П р и м е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, реакция между Н10504 -пропиламином и -трифторметил-2,6-хлорбензолом проводилась следующим образом: раствор гидроксида натрия добавляют после того, как полностью загружают ди-н-пропиламин. Выход конечного продукта составляет 95 вес. %, но содержание нитрозоамина составляет 250 миллионных допей. Примерз. В условиях, аналогичных примеру 1, реакция проводилась при одновременном добавлении ди-м-про-t пиламина и раствора гидроксида натрия, но температура реакции в процессе добавления реагентов спонтанно росла. чистота продукта, полученного таким образом, снижалась до 32%, а содержание нитрозоаминов достигло 10 миллионных долей. П р и м е р t. В условиях, аналогичных примеру 1, в реактор загружают 1200 г -трифторметил-2,6-динитрохлорбензола, который затем в присутствии kQ% воды нагревают до 55С. После ЭТОГО добавляют одновременно ди-И-пропиламин и раствор гидроксида натрия, поддерживая рН по-прежнему между и 7,5- Содержание нитрозоамина в конечном продукте выросло до 10 миллионных долей, в то время как выход достигал 95 вес. % продукт показал чистоту. Формула изобретения Способ получения М-ди-Н-пропил-2,6- динитро- -трифторметиланилина взаимодействием 4-трифторметил-2,6-динитрохлорбензола с: ди-н-пропиламином, отличающийся тем, что, с целью снижения содержания нитрозоамина в конечном продукте, процесс проводят в присутствии гидроокиси щелочного металла, которую добавляют одновременно с дипропиламином, при рН 7-7,5 и температуре 70 С в присутствии в реакционной массе 50 вес. воды. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Бельгии № , кл. С 07 С, опублик. 1968 (прототип).