(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1-ТРИБРОМ-2-АРИЛЭТАНОВ Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов общей формулы R , где , m - СНз, п - СНз, п - С1 и п - . 1,1,1-Трибром-2-ари этаны могут найти применение в о ганическом синтезе для получения арилуксусных кислот и 1,1-дибром2-арилэтанов, Известен способ получения 1,1,1-тригалоген-2-арилэтана, а именно 1,1,1-трихлор-2-фенилэтана, действием галоформа, в частности хлороформа, на изопропилмагнийхяорид и бензилгалогенид в смеси безводных тетрагидрофурана с гексаметаполом при . Выход со(5тавляет . Недостатками этого способа являются использование дорогостоящих растворителей, требование абсолютной безводности сред и низкой тем ратуры процесса, целом услож няет его технологию. Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса. Поставленная цель достигается способом получения 1,1,1-трибром2-арилэтанолов общей формулы R . состоящим в том, что бензилбромид подвергают взаимодействию с бромоформом с использованием 50-55 %-ного водного раствора едкого натра в присутствии этанола и катализатора триэтилбензиламмонийхлорида при 20-40 С. Пример 1. Получение 1,1,1-трибром-2-фенилэтана. К смеси 0,1г-моль бензилбромида, 160 мл 52 -ного водного раствора едкого натра,1 мл этанола и 0,5 г триэтилбензиламмонийхлорида при сильном перемешивании и внешнем охлаждении холодной водой в течение 0,5 ч добавляют по каплям 0,5 г-моль бромоформа. По окончании смешения реагентов смесь нагревают на водяной бане в течение 6 ч при и продолжающемся
перемешивании. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют трехкратным объемом ВОДЬ, органический слой отделяют промывают 10 %-ной соляной кислотой. Полученную густую органическую массу профильтровывают через воронку Бюхнера, фильтрат сушат хлористым кальцием. Избыток бромформа отгоняют в вакууме водоструйного насоса. После фракционирования в вакууме продукт перекристаллизовывают из гексана. Получают 22,3 г 1,1,-тpибpoм2-фeниoэтaнa. Выход 65 -i.
П р и м е р 2. Получение 1,1, 1трибром-2-п-метилфенилэтана.
К смеси 0,1 г-моль п-метилбензилбромида, 1бО мл 50 -ного водного раствора едкого натра, 0,5 г тризтилбензиламмонийхлорида и 1 мл этанола добавляют 0,5 г-моль бромоформа в условиях, указанных в примере 1. Выделение продукта осуществляют так же,как. в примере 1. Получают 23 г 1,1,1-тpибpoм-2-п-мeтилфeнилэтaнa. Выход 6 %.
П р и м е р 3. Получение 1,1,1-трибром-2-м-метилфенилэтана.
Методом, приведенным в примере 1, из 0,2 г-моль м-метилбензилбромида получают 17 г 1,1,1-трибром-2-мметилфенилэтана. Выход 48 %,
Пример . Получение 1,1,1-трибром-2-п-хлорфенилэтана. Методом, приведенным в примере 1, из 0,1 г-моль п-хлорбензилбромида получают 21 г 1,1,1-трибром-2-п-хлорфенилзтана. Выход 5б %
П р и м е р 5- Получение 1,1,1-трибром-2-п-метоксифенилэтана. Методом, приведенным в примере 1, из 0,1 г-моль п-метоксибензилбромида получают 1,1,1-трибром- -п-метоксифенилэтан. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии. С этой целью реакционную смесь после высушивания нагревают в вакууме для удаления эфира и избытка бромоформа,а затем наносят на колонку,заполненную .еиликагелем,и элюируют легким петро лейным эфиром. Растворитель отгоняют. остаток перекристаллизовывают из .Получают 11 г 1,1,1-трибром-2-пмётоксифенилэтана. Выход 30,
Строение полученных соединений доказано данными элементного анализа. Результаты приведены в таблице.
Преимуществами данного способа являются проведение процесса при температуре, близкой к комнатной, использование легкодоступных реагентов, получение целевых продуктов с удовлетворительными выходами.
51-52 28,3 2,33
156-7(12)
Фенил 28,42 2,2
30,48 2,76
160-5 (6) 54-55 30,24 2,71
157-63 (12)54-55 30,23 2,60
1
132-5(1) 68-68,525.021,70
п-Метокси73-74 29.22 2,57 фенил 29.20 2,64
Формула изобретения Способ получения 1.1.1-трибрюм2-арилэтанов, общей формулы
27,99 2,04 30,25 2,52 67,23
67,09
67,10
67,45 30,25 2,52 67.23
63,96 ,43 1,59 63.58
64,61 С. 28.95 2,41 64,35 64,27
R
гдe R Д, m - СН, п -С1у-, П - ,путём взаимодействия бензил5 8916184
бромида с бромоформбм, о т л ч а-Источники информации
ютимся тем. что, с целью упро-принятые во внимание при экспертизе
щения процесса, последний ведут с ис-«экспертизе
использованием 50-55%-ного водногоI.VMIIeras I Ргв„.,.«,.г
раствора едкого натра в присутствии, propnltllde ;eac:i I°Er ohard
этанола и катализатора триэтилбен-9em-ha)ogenes. Soc Сы1
зиламмонийхлорида при 20-,.Fr., 196, р. 1520-32 (прототип).
