Способ получения пирролина-1 Советский патент 1981 года по МПК C07D207/18 

) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИНА -1

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пирролина-1, являющегося активным полупродуктом органического синтеза и применяемого также в качестве ароматизирующих добавок в пищевой промышленности.

Известен способ получения пирролина - 1 дегидрированием пирролидина трет, -бутилгипохлоритом с последующей обработкой реакционной смеси алкоголятами щелочных металлов tOНедостатки способа заключаются в том, что процесс периодический, предусматривает применение металлического натрия, включает ряд таких стадий, как кипячение, фильтрование, экстракция диэтиловым эфиром, декантация, дистилляция, что отрицательно сказывается на выходе целевого продукта. Выход пирролина - 1 составляет 60б5% от теоретически возможного в расчете на пирролидин. Если учесть, что сам пирролидин получают из l, диаминобутана с выходом , то выход пирролина -1 в пересчете -на 1,4 - диаминобутан получен только

53-57.

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода пирролина -1,

Указанная цель достигается контактным способом получения пирролина -1 , осуществляемым в реакторе проточного типа, когда исходное вещестtoво 1,-диаминобутан пропускают в парообразном состоянии через слой катализатора при времени контакта от О, до 0,9 с и при разбавлении исходной смеси инертным газом, например, геtsлием или азотом (1:1-50), причем процесс осуществляют при атмосферном давлении при 80-5+0°С.

Катализатор представляет собой ангидриды поливалентных кислот (воль20фрамовой, кремневольфрамовой, боровольфрамовой) и окислы переходных металлов (меди кобальта, никеля), нанесенные в количестве 1-45% на носитель, в качестве которого использую xpOMocopt) W или каолин. Удельная поверхность носителя м /г, причем он не обладает адсорбционной и каталитической активностью. Выход целевого продукта 55 8k%. Преимуц ества предлагаемого способ заключаются в том, что процесс ведут непрерывно, исключено использование металлического натрия, упрощено выделение целевого продукта, способ прост в осуществлении и позволяет повысить выход целевого продукта. П р и м е D 1. В проточный реакто помещают О,i г катализатора, содержащего 1% трехокиси вольфрама на хромосорбе (0,25-0,5 мм) и .при пропускают 2 -1 О Т (2,) 1,-диаминобутана при молярном разбавлении гелием 1:1. Время контакта О,5.с. Состав полученных продуктов исследуют методом газожидкостиой хроматографии с использованием колонки длиной 4 м и внутренним диаметром k мм, заполненной 20% апьеаона М, 5% полиэтиленгликоля 2000 и П КОН на целите (0,2 0,5 мм) в режиме линейного программирования температуры от 80°С до (скорость подъема б/мин). Про цесс повторяют, меняя температуру слоя катализатора в пределах 4205tO C. Зависимость выхода пирролина 1 от температуры опыта приведена в табл.1..Для идентификации использую колонки с апьезоном М и с полиэтиленгликолем 2000 на целите (0,25-0,5 мм). Индексом удерживания пирролина-1 на колонке апьезоном на колонке с полиэтиленгликолем lOt в условияхлине ного программирования температуры к лонок с 80°С по 220°С и скорости подъема температуры 6 град/мин. Пир ролин-1 выделен в виде тримера (т.к 151-15- °С при 16 мм рт.ст.) путем перегонки катализата и охарактеризован по температуре плавления пикрата 2,3- тр метилен-1,2-дигидрохиназолина (.т.пл 169°С}. П р и м е р 2 В проточный реактор помещают 0,4 г катализатора, содержащего К трехокиси вольфрама на хромосорбе W(О,25-0,5 мм) и при 480540 С пропускают 2.10V (2,3 1 ) 1,4-диаминобутана при мольном разбавлении гелием 1:1. Время контакта 0,5 с. Катализат исследуют как в примере 1. В аналогичных условиях 1,4-диаминобутан пропускают над катализатором, содержащем вместо W0g1% других окислов. Зависимость выходов пирролина-1 от природы активного компонента приведена в табл.2. ПримерЗ. В проточный реактор помещают 0,4 г катализатора, содержащего 5% трехокиси вольфрама на хромосорбе W(0,25-0,5 мм) и при 540С пропускают 2-10 г (2,3-10 моль) 1,4-диаминобутана при мольном разбавлении гелием 1:1 и времени контакта 0,5 с, Катализат исследуют как в примере 1. Выход пирролина - 1 составляет б2 от теоретически возможного. Пример 4. В проточный реактор помещают 1 г катализатора, содержащего 10 трехокиси вольфрама на хромосорбе W(0,25-0,5 мм) и при 500°С пропускают 1,4-диаминобутан со скоростью подачи 0,64 г/ч при разбавлении азотом (1 моль на 0,03 моль исходного вещества) и времени контакта 0,9 с. Катализат исследуют как а примере 1 . Выход пирролина -1 составляет от теории. ПримерЗ. В проточный реактор помещают 2 г катализатора, содержащего 45 трехокиси вольфрама на каолине (0,25-0,5 мм) и при 480°С пропускают 1,4-диаминобутан со скоростью подачи 0,64 г/ч при разбавлении азотом (1 моль на 0,023 моль исходного вещества) и времени контакта 0,4 с. Катализат исследуют как в примере 1. Выход R-йрролина - 1 составляет 48 от теории.

Формула изобретения

Таблица 1

Таблица 2

80-5 0°С, молярном разбавлении инертным газом от 1:1-50 и времени контакта 0,t-0,9 с.

1 891658. 8

«, Способ поп. 1,отлича-5 кл. 12р2, 1959. ю щ и и с я тем, что в качестве

инертного газа используют гелий или2. Патент СШЛ-N 2952688, кл. 260азот.326.8, I960.