Способ получения N-[ -/триметилсилокси/] этил-о-триметилсилилкарбамата Советский патент 1981 года по МПК C07F7/18 

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям, а именно к усовершенствованию способов получения (триметилсилокси)-этил-0-триметилсилилкарбамата формулы

(CH3 SiOC-HaCHi MHССО)OS-i(СН) (I)

Соединение формулы Г используют .в качестве катализатора отверждения эмалей на эпоксидной основе.

Известен способ получения триметилсилилпроизводных аминов взаимодействием гексамётилдисилазана с органическими аминами в присутствии сульфата аммония или хлористого аммония при кипячении 1.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения (триметилсилоксиУ1 -этил-0-тримсгтилсилилкарбамата, заключающийся в пропускании двуокиси углерода через триметилсилиловый эфир эганолам1/1на и гексаметилдисилазан при

50 с

Выход целевого продукта 89 UlНедостатками данного способа являются большая продолжительность процесса (Ц-5 ч) и сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения - сокращение продолжительности процесса и увеличение выхода целевого .продукта.

10

Поставленная цель достигается способом получения (триметилсилокси)3-этил-0-триметилсилилкарбамата, заключающимся в пропускании двуокиси углерода через моноэтанол15амин и гексаметилдисилазан в присутствии сульфокатионита, взятого в количестве 35% от веса гексамётилдисилазана при 45-80 С.

Причем в качестве сульфокатиони20та используют сульфированный бензилированный силикагель или сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола . Выход целевого продукта 9б-98, продолжительность процесса 0,5-2 ч. Предлагаемый способ позволяет сок ратить продолжительность процесса в «-IО раз и увеличить выход целевого продукта на 10. Пример 1. В колбу, снабженную термометром, барботером и об- ратным холодильником, пo jeщaют 10,8 (0,08 моль) моноэтаноламина, 28,7 г (о,17 моль) гексаметилдисилазана . (ГМДС), bjS г сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола, нагревают до 60 С и начинают пропускать двуокись углерода с такой ско74ростью, чтобы температура не превышала 70-75С. После достижения показателя преломления значений 1 ,4300 процесс заканчивают. Перегонкой выделяют 35,7 г (98) с т.кип. 95-9бс/2 и HD- Г,4308. ИК-спектр:1) 710 3350 см-. Аналогично получают (триметилсилокси) -этил-0-триметилсилилкарбамат при температуре синтеза . Условия синтеза и выхода N-/В-(триметил силокси)) -этил-0-триметилс1илилкарбамата, получаемого по известному и предлагаемому способам, представлены в таблице.

Предлагаемый

(СНз)з$10СН2СН,МНС(0)051 (СКу). Сульфированный полимер

Стирола и дивинилбензола

То же

Сульфирован- г

ный бен1илированный силикагель

Известный (СЬ)5|ОСН СК МНС{0)051(СНз)з

Формула изобретения

CCH3)uSiOCHaCHiNHCCO) (СНъ)з

путем пропускания двуокиси углерода через производное этиламина и гексаметилдисилазан при повышенной температуре, отличающийся, тем, что, с целью сокращения продолжитель98

1

70-75

80

961

962

80

980,5

98

45

1,5

4-5

89

50

ности процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве производного этиламина используют моноэтаноламин и процесс ведут в присутствии сульфокатионита, взятого в количестве 3-5% от веса гексаметилдисилазана, при 45-8ос.

2. Способ по п.1, отличающий с я тем, что в качестве сульфокатионита используют сульфированный бензилированный силикагель или сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола. 5 Источники информгции, принятые во внимание при экспертизе 1. Fessendan R., Growe D.F. and others. An Ext ins ion of and the Reversi b1 П ty of the Silylamine Amine Exchangi Reaction. - J. Orq. 891677 . « Chem. 19б1, 26, N 11, с. k638. 2. Шелудяков В.Д. и др. Синтез и рентгеноструктурный анализ силилоS Эых эфирен карбаминовой кислоты. |Курнал органической химии, 1.976, k6, № 12, c, 2712 ( прототип).