СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО СУЛЬФОКАТИОНИТА Советский патент 1966 года по МПК C08F283/00 C08F8/36 

Известен способ получения пористого сульфокатионита на основе сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола (ДВБ) по реакции сополимеризации стирола и ДВБ в присутствии телогенов с последующим сульфированием сополимера серной кислотой. Этот способ не позволяет получить сульфокатионит с большим размером пор для сорбции крупных органических ионов.

Предлагается способ получения пористого сульфокатионита на основе сульфированного сополимера стирола и ДВБ по реакции привитой сополимеризации стирола к полимерной гидроперекиси из полиариленалкила в присутствии ДВБ в качестве сшивающего агента с последующим сульфированием полученного сополимера серной кислотой.

Полимерную гидроперекись получают поликопденсацией изопропилбензола, дибензила и дихлорэтана в присутствии безводного А1С1з по следующей реакции:

СН(СНз):

312

-Ml С

-СНо-СН

+ (т+ nlClCHz- CHjCl ,

-Uf -CHg-GHo+ 2(m4n-l)HCl

I

Полученный продукт поликонденсации окисляют кислородом. Реакцию привитой сополимеризации к нолимерпой гидроперекиси осуществляют суспензионным методом.

Полученные сульфокатиониты обладают высокой сорбционной способностью к крупным

органическим ионам.

Пример а) Получение полимерной гидроперекиси из полиариленэтил а. Смесь 49 г (0,5 моль) дихлорэтана, 40,4 г (0,336 моль) изопропиленбензола, 61,6 г

(0,338 моль) дибензила и 6,07 г безводного AlClg выдерживают при перемешивании в течение 4 час на кипящей водяной бане. После охлаждения продукт реакции выливают и смесь разбавленной соляной кислоты и льда,

разбавленным раствором едкого натра, затем водой до нейтральной реакции и высушивают хлористым кальцием. Оставшиеся исходные вещества и низкомолекулярные продукты реакции экстрагируют кипящим метанолом. Полученный продукт поликонденсации с мол. в 3000 подвергают окислению кислородом, для чего 17 г продукта растворяют в 300 лл изопропилбензола, добавляют 3,6 г перекиси бензоила и в течение 8,5 час через смесь, термостатированную при 80°С, пропускают кислород. Отмытый метанолом продукт окисления содержит 6,8% гидроперекисных групп на каждые 100 элементарных звеньев исходного полимера.

б) Синтез привитого сополимера. Смесь из 0,72 г полимерной гидроперекиси, содержащей 6,8о/о гидроперекисных групп, 4,9 г стирола и 0,1 г дивинилбензола медленно добавляют при перемешивании со скоростью 300-350 об/лшн в lo/0-ный водный раствор крахмала при 80-95°С, а затем перемешивают в течение 8 час. Полученный сополимер отмывают от эмульгатора и высушивают.

в) Синтез сульфокатионита. Полученный привитой сополимер заливают избытком lOOo/0-ной серной кислоты и сульфируют при перемещивании в течение 5 час при 98-100°С. Отмытый сульфокатионит высушивают при 100-105°С до постоянного веса.

Емкость полученного катионита по 0,1 н. раствору КОН 3,8 м,г экв/г, набухаемость в воде 1800/0. Скорость установления ионообменного равновесия менее 2 мин. Емкость по инсулину 45 жг/г, что примерно в 1,5 раза выше емкости пористого сульфокатионита, полученного в присутствии телогенов.

Предмет изобретения

Способ получения пористого сульфокатионита путем сополимеризации стирола и дивинилбензола и последующего сульфирования полученного сополимера серной кислотой, оглцчающийся тем, что, с целью повышения сорбционной способности катионита к крупным органическим ионам, в реакцию сополимеризации вводят полимерную гидроперекись из полиариленалкила.