Способ получения полиорганосилоксанов Советский патент 1992 года по МПК C08G77/06 

группировки в течение 0,5 ч при 90°С добавляют 39,6 г (2,2 моль) воды и выдерживают реакционную массу при перемешивании 6 ч. После этого реакционную массу охлаждают, отфильтровывают от катализатора и отгоняют 174 г 98%-ного (выход 94%) спирта при атмосферном давлении и температуре куба до 130°С. Получают 111 г полимера (выход 95,1%) формулы (СНз)з5Юо.,7(5Ю2) со степенью полидис- перенести (СПД) 1,33, относительной вязкостью 10%-ного толуольного раствора 1,14 и температурой размягчения 170°С.

Образующийся в процессе спирт может быть использован для синтеза алкоксисила- нов.

Примеры 2-10. Полиорганосилокса- «ы получают как в примере 1.

Соотношение исходных компонентов, условия процесса и свойства получаемых полиорганосилоксанов приведены в таблице.

Температуру размягчения определяют по методу Крамер-Сарнова (температура каплепадения). Отношение алкоксильных групп к триорганосилильным определяют методом ПМР-спектроскопии, состав полимера - методом спектроскопии ЯМР29. Степень полидисперсности (Mw/Mn) оценивают методом гельпроникающей хроматог- рафии.

При температуре ниже 60°С обработка катионита не приводит к повышению его активности в реакциях перегруппировки и гидролиза; при температуре больше 100°С происходит дезактивация катионита при его многократном использовании в процессе.

Снижение количества воды менее 2,2 моль/моль тетраалкоксисиланэ приводит к получению продуктов с повышенным содержанием алкоксигрупп. Увеличение мольного отношения вода : тетрэалкоксисилан более 2,8 не сказывается на составе целевого продукта, но приводит к расслаиванию реакционной массы, что усложняет выделение полиорганосипоксанов. Кроме того, такое увеличение количества воды приводит к получению в качестве побочного продукта спирта с массовой долей основного вещества менее 92%, что усложняет его утилизацию.

Использование в качестве катализатора макропористого сульфокатионита марки КУ- 23 позволяет полностью исключить образование отходов, обусловленных применением HCI. При этом процесс протекает в гомогенной среде и растворителем служит образующийся в процессе гидролиза спирт, что позволяет полностью устранить расход растворителей. Предварительная обработка сульфокатионита дисилоксаном позволяет многократно (до 8 раз) использовать катализатор в процессе и существенно ускорить процессы перегруппировки и гидролиза.

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов взаимодействием дисилоксана общей формулы

(Ri, R2, R3SI)20, где Ri - -Н, -СНз или

RZ и RS -СНз.

итетраалкоксисилана в присутствии кислотного катализатора с последующим гидролизом продуктов взаимодействия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и ликвидации образования отходов, в качестве кислотного катализатора используют макропористый сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом, смесь дисилоксана и сульфированного сополимера стирола с дивинилбенэолом выдерживают при перемешивании до ввода тетраалкоксисилана в течение 0,5-2 ч при 60-100°С и гидролиз проводят при молярном соотношении воды и тетраалкоксисилана (2,2-2,8): 1.

CU,),SiJaO

тэос

То я

- И- -

- II.

H(CU,)

(CHt-ai)(CH,) тэос

6к (

Эк 10к

То ж«

-ив

11(из- стнмйспособ)

0.35

2,2

0,5

100

Сульфокати- онит КУ-23

То м«

Сульфокати- онит КУ-23

То ж«

Концвмтри- ровамн«я соляная кислота

0.51

90

75

60

75

75

75

90

75

75

90

70

--J о

d со о со

IUC1 0,13