Способ разделения N-алкилтетразолов Советский патент 1982 года по МПК C07D257/04 

Изобретение относится к новому способу разделения N-алкилтетразолов формулы

Н-С-N--R

НС-к

х

.-К

N

II

N (1а)

N

(тб;

гдеR - от С2Н5 до CsHi, СН СН2 или ю СНг-СН СН2, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве лекарственных препаратов или компонентов взрывчатых веществ на основе тетразола.15

Одним из наиболее распространенных методов получения N-алкилтетразолов является алкилирование тетразола, приводящее к смеси 1- и 2-алкилтетразолов 1.

Полученную смесь разделяют путем ва- 20 куумной дистилляции с использованием низких давлений и нагревания.

Недостатком данного способа разделения является слол ность технологии процесса, заключающаяся в том, что в связи с высо- 25 кой температурой кипения 1-изомеров, особенно с iR больще Сз (например, температура кипения 1-бутилтетразола 143-145°С при 2 мм рт. ст.; 1-пентилтетразола 138- 139°С при 1 мм рт. ст.) для вакуумной ди- зо

стилляции требуется нагревание до температур, граничащих с температурами разложения этих соединений. Поскольку терморазложение N-алкилтетразолов экзотермично и часто сопровождается сильным взрывом - этот процесс является небезопасным.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что N-алкилтетразолы обрабатывают хлоридом меди (II) в органическом растворителе, -образующиеся при этом твердую и жидкую фазы, содержащие N-алкилтетразолы формул (1а) и 16) соответственно, обрабатывают гидратом окиси аммония, с последующей экстракцией.

В качестве органического растворителя преимущественно используют метиловый спирт, ацетон или их смеси с диэтиловым эфиром.

Выделение N-алкилтетразолов из твердой и жидкой фаз состоит в следующем. Твердую фазу (комплекс с 1-алкилтетразолом) и жидкую (раствор, содержащий 2изомер) разделяют фильтрованием. Индивидуальные 1- и 2-алкилтетразолы выделяют далее из твердой и жидкой фаз известными приемами, т. е. разрзшением комплекса меди аммиаком или сероводородом и

экстракцией целевого продукта. Так как в предлагаемых условиях комплексы с хлоридом меди (II) образуют только 1-алкилтетразолы, то этот способ позволяет разделять смеси, полученные в результате алкилирования тетразола, без предварительного определения количественного содержания 1- и 2-изомеров.

Пример 1. Получение 1-аллилтетразола.

К 4,3 г смеси 1- и 2-аллилтетразолов (2,5 г 1-аллилтетразола и 1,8 г 2-аллилтетразола) в 20-25 мл растворителя (метиловый спирт : диэтиловый эфир 1 : 2) приливают при перемешивании метаиольноэфирный раствор хлорида меди (11) до появления устойчивой светло-зеленой окраски над осадком. Образовавшийся комплекс отделяют фильтрованием, промывают 2-3 раза метаиольно-эфирной смесью и сушат на воздухе. Полученный комплекс (4,0 г) растворяют в 15 мл 20%-иого раствора NH4OH и экстрагируют (4-30 мл) диэтиловым эфиром. Экстракт сушат MgSO4, растворитель отгоняют. Получают 2,41 г 1-аллилтетразола (96,4%) СП D 1,4850; 1,12.

В фильтрат, содержащий 2-аллилтетразол и избыток СиСЬ, добавляют 10 мл 20%-иого раствора NH4OH, декантируют, раствор сушат MgSO4 и растворитель упаривают. Получают 1,75 г 2-аллилтетразола (97,2%) с по 1,4670; 1,08.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение 5,3 г N-этилтетразолов (0,5 г 1-этилтетразола и 4,8 г 2-этилтетразола) в смеси ацетон : эфир 1 : 2. В результате получают 0,47 г 1-этилтетразола (96%) и 4,71 г 2-этилтетразола (98,2%).

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят разделение смеси 4,5 г 1- и 2-гексилтетразолов. В результате получают 2,41 г 1-гексилтетразола и 1,74 г 2-гексилтетразола. Аналогично происходит разделение при использовании в качестве растворителя метанола или ацетона.

Пример 4. Аналогично примеру 1 проводят разделение смеси (4,0 г) 1-й 2-октилтетразолов. В результате получают 1,51 г 1-октилтетразола и 1,65 г 2-октилтетразола.

Выделенные этим способом 1- и 2-алкилтетразолы имеют характеристики (показатель преломления, плотность, спектры ПМР и ИК), соответствующие литературным данным.

Таким образом, данный способ позволяет быстро и безопасно разделять смеси N-алкилтетразолов с целью получения индивидуальных 1- и 2-изомеров.

Формула изобретения

1. Способ разделения N-алкилтетразолов формулы

Н- С -K-TR

Н ,// ч

N-R

N

.

U

N

(la)

(15;

до СН СН2 или

С2Н5

е R - от

CHs-СН СН2,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь N-алкилтетразолов обрабатывают хлоридом меди (II) в органическом растворителе, образующиеся при этом твердую и жидкую фазы, содержащие N-алкилтетразолы формул (1а) и (16) соответственно, обрабатывают гидратом окиси аммония, с последующей экстракцией.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют метиловый спирт, ацетон или их смеси с диэтиловым эфиром.

Источники информации, принятые во внимание при -экспертизе

кл. 260-

1. Патент США № 3.004.959, В.З, опублик. 17.10.61.