Способ получения диарилзамещенных п-нитрозофенолов Советский патент 1982 года по МПК C07C81/05 

I

Изобретение относится к области органического синтеза, в астности к способу получения п-нитрозофенолов, содержащих в кольце два арильных заместителя. Нитрозофенолы находят широкое применение в качестве исходных веществ оксазиновых красителей, ускорителей вулканизации хлоропренового каучука.

Известен способ получения 2,6-дифенил-4-нитрозофенола путем взаимодействия п-нитрозофенола в щелочном растворе с раствором бензолдиазоний хлорида tl .

Однако по указанному способу арильные заместители могут быть введены только в 2,6-положение и гидроксильной группе.

Наиболее близким к предложенному по технической супщости и достигаемому результату является способ пол чения замещенных нитрозофенолов путем конденсации изонитрозо- дикарбональных соединений в присутствииэтилата натрия в спирте 2.

Однако в условиях данного способа диарилзамещенные изонитрозо- -дикарбональньпс соединений разлагаются, что приводит к низкому выходу целевых продуктов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов;

Поставленная цель достигается тем-, что согласно способу получения ди- арилзамещенных п-нитрозофенолов общей формулы

зд .где R, Hj; HCBCj Hy; ЧС«, , Л-фурил; ЧСг, ,Нц; ЧСг, , путем циклизации замещенных изонитрозо- -дикарбонильных соединений с кето- нами в присутствии алкоголята щелоч389ного металла в качестве последнего используют трет-бутилат калия в смеси с диметилсульфоксидом, а в качест ве замещенных изонитрозо- -дикарбонильных соединений - диарилзамещенны Способ осуществляется следующим образом. В 45 мл трет-бутилового спирта вносят 2,15 г (0,055 г-атом) калия в атмосфере азота и нагревают смесь до полного растворения калия. В полученный раствор вносят 0,01 моль изонитрозо-)5-дикетона, 0,72 моль ацетона и 2 мл диметилсульфоксида. Раствор быстро изменяет цвет с красного на зеленый. Раствор через 1030 с вьшивают в лед Лприблизительно 100 г), дважды промывают эфиром, вод ный слой нейтрализуют, фильтруют выпавший нитрозофенол, сушат и кристал лизуют из водного этанола. Строение продуктов доказано методами УФ и ,ИК-сцектроскопии, элементного анализа, ичотсослойной хроматогр «« --v.. . П р и м е Р ;; ПоОбщей методик используя в исходного соеди нения йзонитроз姧нзош1 «етан через 20 с получают 3,5гдифенил-4-нитрозос выходом 54%. Т„д . фенол Вычислено 5,09. Найдено 5,22. Пример 2. По общей методике из изонитрозо-п-хлордибензоилметана получают за 30 с З-фенил-5-хлорфенил -4-нитрозофенол с выходом 36%. ТИА. . Вьгчкслено 4,52%. Найдено 4,60%. Приме рЗ. По общей методике из изонитрозо-п,п-дихлордибензбилметана получают за 25 с 3,5-бис(п-хлор фенил) -4-нитрозофенол с выходом 33%. 70С. Вычислено 4.06%. Найдено 3,92%. ПримерА. Из изонитрозо-п-хлор-м-бромдибензоилметана в условиях общей методики через 30 с получают 3-(п-хлорфенил)-5-(м-бромфенил)-4-нитрозофенол с выходом 48%. Т„д. . Вычислено 3,13% Найдено 3,04. Пример 5. По общей методике из изонитрозо-(Л-фурил-п-хлорбензоилметана получают за 5 с 3-п-хлорфенил-5-сС-фурил-4-иитрозофенол, выход 22%. Т„л. . Вычислено 4,67%. Найдено 4,69%. Формула изобретения Способ получения диарилзамещенных п-нитрозофенолов общей формулы где ,; fCt, оС -фурил; 4С1, nCl-СбНц 4С1, пВг-Сб Нц путем циклизации замещенных изонитрозо- р-дикарбонильных соединений с кетонами в присутствии алкоголята щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве алкоголята щелочного металл берут трет-бутилат калия в смеси с диметилсульфоксидом, а в качестве замещенных изонитрозо- -дикарбонильных соединений - диарилземещенные. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Borsche, Berichte 32.2937 (1899). 2.Авторское свидетельство СССР № 726082, кл. С 07 С 81/05, 1977 (прототип).