Способ получения N-алкил-1,8-нафтилендиаминов Советский патент 1982 года по МПК C07C87/64 

Поставленная цель достигается но Бым способом получения М-алкил-1,8-нафтилендиаминов общей формулы где R - метил, этил, бензил; R ,R - атом водорода или оба вместе этиленовая группа, который заключается в том, что N-алкилперимидин общей формулы где R, R , К - имеют вышеуказанные значения, вводят во взаимодействие 1,8-нафтилендиамином в присутствии основного агента - амида или гидрид натрия при температуре 110-120 С в течение 110-130 мин в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа. Причем в качестве органического растворителя используют преимущественно D-КСИЛОЛ. Далее, в свйзи с тем, что реакци проходит в гетерогенных условиях, амид натрия или гидрид натрия берутся в избытке. После обработки реакц онной смеси водным раствором хлорис того аммония из реакции вьщеляют дв продукта - N-замещенный 1,8-нафтиле диамин и перимидин, легко отделимые один от другого. При снижении температуры или уменьшении продолжительности реакции выход целевого продукта уменьшается и в результате образу ется смесь исходных и конечных соеди нений, которую трудно разделить. Получение М-алкил-1,8-нафтилендиаминов при взаимодействии 1-замещенных перимидинов с 1,8-нафтилендиаминами в присутствии амида натрия явля ется не очевидной реакцией, так как известно, что взаимодействие 1-заме щенных перимидинов с амидом натрия в диметиланилине или о-ксилоле при температуре 110-130°С приводит к 2-аминоперимидинам, т.е. происходит аминирование поЧичибабину (2,3). Согласно изобретению, благодаря введению в реакционную смесь 1,8-наф тилендиамина, аминирсяинше 1 замещен ного перимидина не происходит, а образуются N-замещенный 1,8-нафтилендиамин формулы и перимидин с выходом вьше 80%. Пример 1. 1-Амино-8-метиламинонафталин. Смесь 1,82 г (0,01 моль) 1-метш1перимидина, 1,6 г (0,01 моль) 1,8-нафтилендиамина и 7 мл о-ксилола перемешивают в токе сухого азота 30 мин. Затем в один прием вносят 1,6 г (0,04 моль) измельченного амида натрия и перемешивают смесь 30 мин в токе азота. После этого реакционную смесь постепенно нагревают на силиконовой бане - ПО-120С и вьщерживают два часа. При этом происходит выделение аммиака. По окончании нагревания содержимое реакционной колбы охлаждают в бане со льдом и при перемешивании к смеси постепенно приливают 10мл насыщенного водного раствора хлористого аммония в токе азота. При этом происходит вьщеление аммиака и образуется желто-зеленый осадок перимидиiHa. Осадок отфильтровьшают, промывают водой (З раза по 10 мл), затем эфиром {3 раза по 10 мл) и высушивают. Получают 1,6 г перимидина (95% ) в виде кристаллов желто-зеленого цвета. ИК-спектр продукта идентичен Ж-спектру заведомого образца перимидина. Из фильтрата отделяют слой органического раствора от водного. Эфир отгоняют, а к оставшемуся раствору приливают 100 мл н-октана и нагревают до кипения. Раствор 1-амино-8-метиламинонафталина темно-красного цвета упаривают до объема 20-25 мл и охлаяздают. Раствор фильтруют и затем упаривают в вакууме водоструйного насос а. Получают 1,5 г (87%) 1-амино-8-метиламинонафталина в виде масла красноватого цвета. Продукт при хранении легко осмоляется. ИК-спектр СНСЕз, , CM-I,VH 3430, 3395, 3350.. ПМР-спектр, ССе4,(Гм.д.: 2,68 с(ЗН,ЬСНэ) 4,49 шир.с. (N-HJ, 6,28 с (2Н, Н , Н-,), 6,85 м (Hj-Hg). Взаимодействие 1,82 г (0,01 моль) 2-метилперимидина, 1,6 г (0,01 моль) 1,8-нафтилендиамина и 1,7 г 0,07 моль гидрида натрия в 7 мл о-ксилола и вьщеление продуктов реакции проводят ПС методике, описанной вьше. Получают 1,1 г (60%) 1-амино-8-метиламинонафталина в виде масла. Выделен.таке 1 г (602) перимидина.