Способ получения ароматических моносульфохлоридов Советский патент 1982 года по МПК C07C143/70 C08G75/20 

пользованием токсичного и высококипя (цего растворителя (нитробензола) и проведением первой стадии при повышенных температурах. Кроме того, по .известному способу получают только одно соединение из производных сульфо|хлоридов формулы Т.

Цель изобретения - интенсификация 1л упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения ароматических моносульфохлоридов формулы I, заключающимся в том, что соединение формулы

(И)

где R, X и Y имеют вышеуказанные значения, .

подвергают сульфированию эквимолекулярным количеством жидкого серного ангидрида в 1,2-диклорэтане при 5-30 С, с последующим удалением растворителя и хлорированием полученной сульфокислоты хлорокисью фосфора или хлористым тионилом Б мольном соотношении исходных реагентов 1:(2-5), при температуре кипения реакционной смеси.

Время процесса 2-3 ч, выход 6588%.

Способ осуществляют следующим образом.

Температура сульфирования 5-30 С. предпочтительно 20-30 0, количество; растворителя (1,2-дихлорэтана 4,5 мл на I г сульфируемого соединения, который отгоняют после проведения первой стадии при 45 мм рт.ст. Мольное соотношение сульфокислота - хлорокись фосфора поддерживают равным 1:(2-4, а мольное соотношение сульфокислота хлористый тионил 1:(3-5). После проведения второй стадии избыток хлорирующего агента отгоняется ji целевой продукт выделяют известными приемами (перекристаллизацией и сушкой).

Пример 1 . Си}1тез 4--хлор-4 -( 4-хлорсульфонилфеншО дифенилсуль(iona.

li четырехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 32,9 г (0,1 моль) 4-хлор-4-фешшдифенилсульфона и 190 мл перегнанного 1,2-дихлорэтана. При интенсивном перемешивании и 30 С из капельной воронки добавляют 4,17 мл (0,1 моль) свежеперегнаного жидкого серного ангидрида в течение 30 мин. Заменяют обратпы холодильник на

НИСХОДЯЩИЙ и под небольшим вакуумом (43 мм рт.ст.) отгоняют 1,2-дихлорэтан. Заменяют нисходящий холодильник на обратный. К сульфомассе при перемешивании добавляют из капельной воронки 35,8 мл ( 0,5 моль) тионилхлорида в течение 30 мин. По мере выделения газов температуру постепенно поднимают в течение 1 ч до кипения реакционной массы(73-74С)и выдерживают еще I ч при этой те мпературе. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют тионйлхлорид под небольпшм вакуумом V50 мм рт.ст.)- Реакционную массу после охлаждения выливают на лед и отмывают водой до pFI 7. Кристаллизуют из смеси 1,2-дихлорэтан-бензол, сушат и получают 34,6 г (84%) белого без запаха 4-хлор-4 -(4 -хлорсульфонилфенил)дифенилсульфона; т.пл. 171172 С.

Пример 2. Синтез 4-хлор-4 -(4 -хлорсульфонилфенил)дифенилсуль.фона.

Опыт проводится в условиях примера I, но жидкий серный ангидрид на стадии сульфирования добавляют при в течение 1 ч и перемешивают при этой температуре реакционную смесь еще 1 ч. Выход 81%.

Пример 3. Синтез 4-хлор-4 -(4 -хлорсульфонилфенокси)дифенилсульфона.

В четырехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 33,2 г (0,1 моль) 4-хлор-4 -феноксидифенилсульфона и 190 мл перегнанного 1,2-дихлорэтана и перемешивают до исчезновения осадка. При интенсивном перемешивании и из капельной воронки добавляют 4,17 мл (0,1 моль) свежеперегнанного жидкого стабилизированного серного ангидрида в течение 30 мин. После добавления всего серного ангидрида реакционную массу перемешивают при этой температуре еще 30 мин. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и под не большим вакуумом (45 мм рт.ст.) отгоняют 1,2-дихлорэтан. Заменяют нисходящий холодильник на обратньй. К белой кристаллической массе при перемешивании добавляют из капельной воронки

27,4 мл (0,3 моль) хлорокиси фосфора в течение 15 мин. По мере выделения газов температуру постепенно поднимают до в течение 1 ч и выдер